二、汞的测定04496.pptVIP

环境中汞的污染主要来自工业方面： 氯碱工业：生产聚氯乙烯用汞作催化 有机汞工业：制作杀虫剂、杀菌剂、防霉剂等 电气工业：制作汞开关电池和汞蒸气灯 医院：升汞消毒、齿科 实验室：温度计、压力计 无机汞进入水体后，在微生物的作用下转化为有机汞，使毒性显著增加。 水生生物富集→浮游植物→浮游动物→小鱼→大鱼→人 日本的水俣病：（50年代） 水俣工场生产醋酸氯乙烯，用汞作催化剂。 在水俣弯底泥中汞达2010ppm。 水俣病主要症状： 意识障碍，视野缩小 语言障碍，智力障碍 （二）汞的测定 光源：GP2Hg型汞灯 点燃电压 750V 工作电压 100V 工作电流 4~8mA 波长 2537? 为挥光放电型气体放电灯 原理 冷原子吸收的应用 污水中汞的测定 发汞的测定 预处理： 土壤中的测定 氧瓶 200mL/分 微量有机汞和无机汞的测定 有机汞和无机汞经消解后均为Hg2+ 巯基棉可将有机汞与无机汞进行分离 （三）冷原子吸收法的间接应用 水中痕量氰化物的测定（0~4ppb） 痕量CNˉ + Hg2+（已知过量） → [Hg(CN)4]2– + Hg2+（过量） 水中痕量S2–的测定 S2– + Hg2+（已知过量） → HgS↓ + Hg2+（过量） 汞概述： “五毒”之一，（Hg、Cd、Cr、As、Pb）。 汞及其化合物属于剧毒物质，无机盐中以氯化汞毒性最大，有机汞以甲基汞、乙基汞毒性最大。 汞是唯一一个常温下呈液态的金属，易挥发进入人体呼吸道，亦可为皮肤吸收，造成汞中毒。 水体中的微量汞可经食物链成百万倍的富集，引发“水俣病”。 天然水中含汞极少，一般不超过0.1μg/L。 我国饮用水标准限值为0.001mg/L。 汞测定方法： KMnO4 - K2S2O8消解-双硫腙比色法（GB7469-87） ①检测范围：０.002～0.04mg/L ②原理 ：水样于95℃，在酸性介质中用高锰酸钾和过硫酸钾消解，将无机汞和有机汞转变为二价汞；用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，加入双硫腙溶液，与汞离子生成橙红色螯合物，用CHCl3或CCl4萃取，再用碱溶液洗去过量的双硫腙，于485nm波长处测定吸光度，以标准曲线法定量。 冷原子荧光法 ①适用范围：地面水、地下水、氯离子含量较低的水样中的汞。最低检出浓度０.0015μg/L，测定下限０.0060μg/L，测定上限1.0μg/L。 ②原理 ：水样的汞被还原剂还原为单质汞，形成汞蒸气。其基态汞原子受到波长253.7nm的紫外光激发，当激发态汞原子被激发时便辐射出相同波长的荧光。在一定条件和较低浓度范围内，荧光强度与汞的浓度成正比。 汞测定注意事项： （1）冷原子吸收法注意事项： （课本45-46页） （2） KMnO4 - K2S2O8消解-双硫腙比色法 因汞是极毒物质，双硫腙汞的三氯甲烷溶液切勿丢弃，经加入硫酸破坏有色物，并与其它杂质一起随水相分离后，用氧化钙中和残存于三氯甲烷中的硫酸并去除水分，将三氯甲烷重蒸回收，可反复利用。 含汞废液可加入氢氧化钠溶液中和至呈微碱性，再于搅拌下加入硫化钠溶液至氢氧化物完全沉淀为止，沉淀物予以回收或进行其它处理。 （3）冷原子荧光法注意事项： （课本46-47页） * 食物链 实验： 鲤鱼 0.1ppb甲基汞的水中 二个月 鱼肉中含汞10ppm 冷原子吸收法——F732测汞仪 还原瓶中： Hg2+ + Sn2+→ Hg0 + Sn4+ 泵开，鼓泡，汞蒸气在吸收池中达到平衡。 ∵汞具有： 蒸气压大：20℃，0.001mmHg 空气易被汞饱和：30mgHg/1L空气 Hg不易被空气氧化 汞蒸气是单原子分子。 ∴称为冷原子吸收。 消化 Δ30′ 25mL容量瓶定容 +2mL浓H2SO4 +2mL5%KMnO4 翻泡瓶加SnCl2开泵 无色 测A 15mL水样 (标准曲线) 50mL烧杯 红色不褪 +10%NH2OH·HCl 尿中汞的测定 取尿样5mL，测定方法同1） 95%乙醇 洗5′ 1%表面活性剂 洗15′，50℃ 剪成1~3mm长 枕部头发 去离子水 洗?3 乙醚 洗5′ 干燥 测汞： 消化完全 红色不褪 25mL容量瓶定容 +5mL浓H2SO4 +8mL5%KMnO4 无色 测定 30~50mg “头发” (标准曲线) 50mL烧杯 滴加10%NH2OH·HCl 吸收瓶