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甾体激素药物与浓硫酸的呈色反应 甾体激素类药物的鉴别常用方法 甾体激素(Steroid Hormones)： 指含有甾体母核的激素,是在研究哺乳动物内分泌系统时发现的内源性物质，具有极重要的医药价值。 在维持生命、调节机体物质代谢、机体发育、免疫调节、皮肤疾病治疗生育控制方面有明确的作用。 一、基本结构与分类 按药理活性分类 性激素： 雌激素、孕激素 雄激素、蛋白同化激素 肾上腺皮质激素：盐皮质激素 糖皮质激素 按化学结构分类 雌甾烷 雄甾烷 孕甾烷 基本结构:环戊烷并多氢菲 二、官能团分析 三、呈色机理 四、呈色现象 * 报告人：曹 艳 红 专 业：分析化学 2012.06.08 呈色反应 沉淀反应 紫外 薄层色谱法 红外 水解产物的反应 Text 此外，还有HPLC、 制备衍生物测定其熔点法 内容 基本结构与分类 官能团分析 呈色机理 呈色现象 A B C D 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0 2 1 甾 天然和人工合成品的 甾体激素，均具有环 戊烷骈多氢菲母核。 多氢菲 1.Δ4-3-酮 D A B C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 2.C11： 或 3.C17： ， ， ， ， 4. C20 酮基 以下主要基团可供分析： 氢化可的松 hydrocortisone C17 –α-醇酮基 △４-3-酮(4,5位上双键；3位酮基) 可的松 皮质酮 氢化波尼松 醋酸地塞米松 肾上腺皮质激素 C17–β羟基 △４-3-酮 甲睾酮 丙酸睾酮 苯丙酸诺龙 雄性激素及蛋白同化激素 黄体酮 雌二醇 孕激素 雌激素 显色反应的机制 酮基先质子化，形成正碳离子，然后与HSO4-作用呈色。 官能团可能发生的反应 HSO4- O OH ?4-3-酮 + H2SO4 + HO O S O + HO + H2SO4 H2C S O OH O O + H2SO4 C S O OH O O HO C17-α-醇酮基或羟基 CH2OH CH2 + H2SO4 C OH S O O + OH O 由于甾体中存在共轭π键等结构，此外，HSO4-本身也存在π键并与碳正离子结合，使其对光有特征吸收，因此产生不同的颜色。 加水后，由于水解作用，产物结构发生 变化，光特征吸收波长发生了移动，因此颜 色也随之变化。 如中国药典：氢化可的松，取本品2 mg，加硫酸2 ml溶解，放置5 min，显棕黄至红，并显绿色荧光，将此溶液倾入10 ml水中，即变黄色至红色，同时有少量絮状沉淀生成。 与硫酸呈色操作简便，依颜色与荧光可区别，反应灵敏，为各国 药典所用。 氢化可的松 + H2SO4 酮基质子化 加水稀释 棕黄至红色并显绿色荧光 黄至橙黄,微带绿色荧光 水解的作用使HSO4- 解离,Π键生色团增加,Π Π*跃迁增强, 吸收峰向短波长方向移动，颜色变浅。 *