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第 13 卷 第 1 期 分 子 催 化 . 13, . 1
V o l N o
1999 年 2 月 ( ) . 1999
JOU RNAL O F M OL ECULA R CA TAL YS IS CH INA Feb
研究论文 27～ 34
细胞色素 - 450 模拟酶的快速混合
P
停流时间分辨吸收谱研究
. ( . ) - 体系1)
M n Por Cl Ph IO
夏春谷 尉迟力 马红竹 李树本
( 中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室 兰州 730000)
摘 要 采用快速混合停流技术, 考察了在实际反应条件下, 不同锰卟啉配合物M n (Po r. )
( . = 、 和 ) 与单氧给体 构建的细胞色素 450 模拟酶体系催化
C l Po r T PP TM O PP T FPP Ph IO P
活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程. 在氧给体 Ph IO 作用下, M n (Po r. ) C l 均生成了高价
锰氧卟啉配合物和双核 氧锰卟啉配合物; 但 ( ) 和 ( ) 存在严重的
M n T PP C l M n TM O PP C l
氧化分解, 而M n (T FPP) C l 不易氧化分解, 且它的催化环氧化活性最高.
关键词 锰卟啉 亚碘酰苯 二苯基丁二烯 环氧化 停流谱
分类号 643. 32
O
锰卟啉与铁卟啉相似, 同样可与单氧给体构建细胞色素 450 单加氧酶模拟酶体系,
P
其催化烃类氧化反应活性通常较相对应的铁卟啉模拟酶体系高. 自80 年代初以来, 对锰卟
[ 1～ 3 ]
啉模拟酶体系的研究进展非常迅速 . 在对其反应机理的研究中, 通过采用低温分离和
( ) [ 4 ]
谱学表征手段, 证明五价锰氧[O xom angananese ]物种是催化反应的活性物种 . 稳定
的五价锰氧配合物是非常少的, 仅有少数例子, 如采用四价阴离子类配体来稳定高价锰中
心[ 5, 6 ] 等; 通过活化途径及从水到产物的18O 交换, 证实活性锰氧卟啉配合物的中介作
[ 7, 8 ] [ 9, 10 ]
用 ; 相关
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