聚甲基丙烯酸甲酯热氧化降解的化学动力学研究_曾文茹.pdfVIP

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16 1 Vol. 16, No. 1 2003 2 CHINESE JOU RNAL OF CHEM ICAL PHYSICS Feb. 2003 1003-7713/ 2003/ 01-06 -5 * a a** b , , ( a. , 230026; b. , ) : 使用质谱热分析手段研究了PMMA 热解反应. 结果表明, 在氮气中, PMMA- CH = CH 有两 个失重 2 阶段, 分别对应 主链末端双键引发的断链和主链无规则断链反应, 转折点的失重率约为26% . 其中, 第 一阶段 的失重速率受扩散过程控制, 平均表观活化能 E 为 158. 5 kJ/ mol, lnA 为27. 69; 第二失重阶段为 1. 5 级化学反 应, 平均表观活化能 E 为 21 .79 kJ/ mol, lnA 为 0. 6.在空气中, PMMA 也有两 个失重阶段, 反应机理为1 级 化学反应, 转折点处的失重率约为70% . 其中在第一失重阶段平均表观活化能 E 为130. 32 kJ/ mol, lnA 为 2 . 81, 在此阶段中, 过氧化基团的分解反应对PMMA 的失重速率有重要影响; 在空气中第二失重阶段平均表观活 化能 E 为 78. 25 kJ/ mol, lnA 为13. 97. : PMMA; 有氧热解; 反应动力学 : O6 3 : A * Chemical Kinetics on Thermal Oxidative Degradation of PMMA a a** b Zeng Wenru , Li Shufen , Chow W. K. ( a . D ep artment of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, H ef ei 230026; . D ep artment of Building Serv ices Engineering, H ong Kong Poly technic University, H ong K ong ) Abstract Effect of oxygen on the thermal degradation of PMMA w as studied by mass spectrometry and thermal analysis w ith T G and DTA. For radical polymeric PMMA, there w ere two main degradation models in N : the 2 end-chain scission model and the random chain-brea

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