《仪器分析》第十二章_原子吸收光谱法.ppt

原子吸收光谱法（AAS） 1 基本原理 2 原子吸收分光光度计 3 定量分析方法 3 干扰及其抑制方法 4 分析方法 5 原子荧光光谱法 （3）加入保护剂。如为了消除磷酸盐对Ca的干扰，加入EDTA配合剂，将Ca转化成EDTA-Ca配合物，该配合物在火焰中易于原子化。 （4）加入缓冲剂。在试样和标准溶液中，加入大量干扰元素，使干扰作用干脆达到恒定。例如，在乙炔-一氧化氮火焰测定Ti时，加入达到200μg?ml-1的Al，使Al对Ti的干扰趋于稳定。 除了以上几种试剂来控制干扰外，还可以用标准加入法来控制化学干扰。如果都不起作用，则必须预先分离后再测定。 4、背景吸收干扰 背景吸收干扰是一种非原子吸收，它包括光散射和分子吸收。 光散射来自原子化器中固体微粒对光源辐射产生散射而使得光源强度减弱。 分子吸收是原子化器中的某些基态分子的吸收带与被测元素吸收线重叠时产生的分子吸收，包括三种类型的分子吸收。 （a）碱金属和碱土金属盐类的分子吸收。在低温火焰中，它们的影响较明显。这些吸收在高温火焰下由于盐类分子被分解而减弱。 （b）无机酸的分子吸收。在λ250nm时，H2SO4、H3PO4有很强的吸收光谱HNO3、HCl的分子吸收较小，故一般的样品处理中避免用H2SO4和H3PO4。 （c）火焰气体的吸收。火焰中的OH、CH、CO等分子或基团会吸收光源辐射。这种干扰对分析结果的影响不大，可以通过调零来校正。此外，火焰的发射线有强烈的发射背景使总的信躁比降低。 背景吸收扣除的方法： （1）邻近非共振吸收线法 选用共振线附近的另一非吸收线作为扣除背景的参比线。在测得其吸光度后，再从总的吸光度中减去，就得到原子的真正吸光度。此背景线可以是同一元素的非吸收线或者其它元素的原子线。 （2）氘灯法 由于火焰中的分子能吸收连续辐射，而原子对这种连续辐射的吸收可以忽略不计。因此，可以将元素的锐线光源与氘灯的连续辐射同时通过火焰，则待测元素的吸光度将包括原子吸收和背景吸收。而氘灯只有背景吸收，再通过电子线路扣除背景。 （3）Zeeman效应 Zeeman效应是指在磁场作用下谱线发生分裂的现象。利用这种效应的仪器称为Zeeman效应原子吸收分光光度计。 由空心阴极灯来的光线通过一个旋转偏振器，分成与磁场平行和垂直的两个偏振光束。二者波长相同只是偏振面不同，交替通过原子蒸气，样品蒸气只吸收平行于磁场的偏振光，不吸收垂直于磁场的偏振光，而背景对二者都有吸收。因此，将二个吸收用电子学方法相减得到样品的真实吸收。 （4）空白溶液校正 配制一个不含待测元素的基体溶液，在同一波长和相同工作条件下来测出背景吸收，然后从总的吸收中扣除。 1、分析线的选择 通常选用最强的吸收谱线作为分析线，可使测定具有较高的灵敏度（微量元素分析）。 一般选择共振线，但某些元素As、Se、Hg的共振线在远紫外区，火焰吸收强烈，不能选用，必须选择其它较灵敏的线作为分析线。 在待测元素浓度高时，宁愿选择灵敏度较低的线为分析线，使吸光度与浓度满足线性。 2、空心阴极灯电流 一般商品空心阴极灯均标有允许使用的最大工作电流值与可使用的电流范围，选用时，应在保证稳定和合适光强的输出下，尽量选用最低的工作电流。 3、火焰及燃助比 合适的火焰不仅可以提高测定的稳定性和灵敏度，也有利于减少干扰因素。 乙炔火焰在220nm以下的短波区有明显的吸收，因此对于分析线处在这一波段的元素，不宜选用； 对于易生成难离解化合物的元素，应选择温度高的空气－乙炔，甚至氧化亚氮－乙炔； 对于易电离的元素，高温火焰不宜选用。 选定火焰后，通过实验确定最佳的燃助比。 4、燃烧器高度（测量高度） 不同的元素，自由原子浓度随着火焰高度的分布是不一样的。 火焰的最佳测量高度的确定，可用适量待测物质的试样溶液喷入火焰，在不同的火焰高度测量吸光度A，最大吸光度所对应的高度，即为测定最佳测量高度。 5、狭缝宽度 调节狭缝宽度就是调节光谱的通带宽度，狭缝的宽度以将分析线与邻近的谱线分开为原则。 应选择不致引起吸光度值下降的最大狭缝宽度作为分析时的狭缝宽度。 光源辐射弱或共振线吸收弱时，需使用较宽的狭缝。吸收线附近干扰谱线和非吸收光存在时，狭缝窄。 6、灵敏度及特征浓度 在原子吸收分光光度法中，灵敏度S定义为校正曲线的斜率： S = dA/dC S = dA/dm