第四节定性分析.pptVIP

§8.4定性分析 一、简单离子的极谱波方程式 这里rs ra分别为活度系数、[Mn+]0 为金属离子在电极表面的浓度， [M(Hg)]0为金属在汞齐中的浓度。 根据扩散电流方程式可得： 在末达到极限扩散电流以前，扩散电流为 ①受溶液中离子扩散速度影响 ②汞齐扩散速度影响 当 时 * 极谱波是电流与电位的关系曲线，它们 之间的关系式称为极谱波的方程式，不 同反应类型的极谱波具有不同的方程式， 下面就可逆电极反应中简单离子的极谱 波为例进行讨论。 这里讨论简单离子在滴汞电极上还原为 金属并生成汞齐 假定电极反应是可逆的，迁移电流已经 消除，则滴汞电极电位为: 这里id极限扩散电流 id 某一电压下扩散电流（未达到极限 电流以前） ` ① ② 称为半波电位。 此时， 还原波极谱方程式为： 氧化波极谱方程式为： 二.半波电位 所谓半波电位，就是当电流等于扩散 电流的一半时的电位，在一定组份和浓度 的底液中，任一物质的可逆极谱波的半波 电位是一个常数。不随该物质的浓度变化 而变化。 1.由离子种类决定，而与离子浓度无关。 2.与温度T有关，升高1度时， 向负方 向增加1mV，即减少1mV。 3. r（活度系数）：与底液组成有关。 4. 与仪器的结构及性能无关 当实验条件一定时（如T，组成） 只是 与离子种类有关。 ( 决定离子种类) Ds：离子在两相中扩散系数 Da：汞齐在两相中扩散系数 Ds 、Da与溶液粘度，底液组成有关。 将 对 作图将得到一条直 线，其斜率为 而对数项为零时 的电位即为 三.半波电位的测量 25℃ 时