双核配合物[Cu2(TS)(H2O)]CH3OH的自组装制备和晶体结构.pdfVIP

维普资讯 第4期 无 机 化 学 学 报 Voll8．No．4 2002年 4月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Apr．，2002 研究简报 ； = ： 双核配合物[Cu(TS)(H20)]．CHOH的自组装制备和晶体结构 陶偌偈 臧双全 牛景扬 于兆文 周绪亚 (河南大学化学化工学院，开封 475001) 关键词： 自分解 单斜晶系 变形四方锥 分类号： 06l1．6 在配合物分子设计 中．以酚氧为桥基结构新奇 制其挥发速度，三周后得晶形完好 、大小均一的亮蓝 的双核配合物的合成仍为活跃领域之一 “’。3．羧 绿色棒状小晶体，在甲醇中漂洗后用于晶体结构测 基水杨醛与 l，3一丙二胺形成的Schiff碱配体 ( ) 定。 是较好的酚氧桥联配体，它的过渡金属双核配合物 1．2 测定仪器与试剂 的合成 、表征和磁性已进行研究 “l。迄今为止该系 测试仪器有Perkin．Elmer2400II型元素分析仪， 列配合物的晶体结构尚未见文献报道。桥联金属的 Avater．360型傅利叶红外光谱仪 (KBr压片)，Beck— 多核结构广泛存在于金属蛋 白酶中，是生物的生物 manDu．5O紫外可见分光光度计，R．axis．IV单晶衍 活性和催化作用的中心，在对蛋白质双金属活性中 射仪。3．羧基水杨醛 “和二 (3．羧基水杨醛叉)缩丙 心的模拟研究中．双核铜配合物是一类很重要的模 撑二胺均按文献方法合成 J，其它试剂均为市售分 型化合物 l。通过对其结构方面的研究，对探讨人工 析纯。 模拟具有一定 的意义。本文利用单 核配合物 1．3 配台物 C【u( )(HO)]．CHOH的结构测定 Na：CuTS ·HO在 甲醇中稳定性差 的性质，通过 自分 选取大小为 025mm×0．20mm ×015mm 的亮 解组装直接得到标题化合物的单 晶．并对其进行了 蓝绿色棒状晶体在 R．axis．VI衍射仪上采用石墨单 晶体结构分析。 色化 的MoKct射线 (^=071073~)，在室温下收集 6431个衍射点，其中独立衍射点 3784个 (R．m= 1 实验部分 00286)，强度数据经 LP因子及经验吸收校正，晶 1．1 单核配合物NaCuTS·HO的制备和标题化 体结构 由直接法解出，根据 E一图确定金属原子位 台物的单晶制备 置，其余非氢原子坐标在以后的逐次差值Fourier合 单核配合物NaCu ·HO参照文献 [61改进方 成中逐步确定，对全部非氢原子坐标及各向异性参 法合成。称取 2g(5．4mmo1)配体 。溶于50mL含有 数进行全矩阵最小二乘方法修正，氢原子根据理论 0．78g(19．5mmo1)NaOH的水溶液 中，搅拌条件下加 添加法得到。以 ，2 (，)的数据修正到一致性因 人 50ml含有 0．77g(3．86mmolJCu(AcJ2·H2O的乙 子 R=0．0467，wR=0．0917。残留电子云密度的最 醇溶液，得深墨绿色溶液，回流 2h，趁热过滤，滤液 高峰为0．558e·A～，最低峰为 一0．588e·A-30晶 置于冰水中放置过夜，得墨绿色鳞片状固体。 体学数据见表 l。所有计算均用 SHELXL．97程序完 标