引发剂结构对原子转移自由基聚合反应的影响.pdfVIP

Vol. 14 功 　能 　高 　分 　子 　学 　报 No. 1 　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　 2001 年 3 月 Journal of Functional Polymers Mar. 2001 引发剂结构对原子转移自由基聚合反应的影响 1 ,2 2 2 袁金颖 , 　王延梅 , 　潘才元 ( 1. 北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系 ,北京 　100871) ; 2. 中国科学技术大学高分子科学与工程系 ,合肥 　230026) ( ) α ( ) α 摘 　要 : 　研究了三种不同结构的引发剂 ,溴代乙酸乙酯 EBrA 、- 溴代丁酸乙酯 EBrB 、- 溴代异丁酸乙 ( ) ( ) 酯 EBriB 引发的苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 A TRP 。发现 EBrA 引发的苯乙烯的 A TRP 不是“活 性”聚合。EBriB 引发的苯乙烯的A TRP 引发效率不够高 ,也不是典型的“活性”聚合。EBrB 引发的苯乙烯的 A TRP 是较为典型的“活性”聚合 : 聚合物的分子量可以通过调节单体/ 引发剂的投料量及反应时间来控制 , 所得聚合物的分子量分布很窄 ,且有随转化率的增加而逐渐变窄的趋势。 关键词 : 　苯乙烯 ; 引发剂结构;原子转移自由基聚合 ( ) 中图分类号: 　O63 　　　文献标识码 : 　A 　　　文章编号 : 　1008 - 9357 2001 01 - 0057 - 04 ( ) 自1995 年提出原子转移自由基聚合 A TRP 概念以来 ,A TRP 得到了日新月异的发展。各国学者 针对 A TRP 中不同的引发剂、不同的催化体系、多种类型的单体 , 都进行了广泛深入的研究 〔1 - 13〕。 〔14〕 Matyjaszewski 等 发表了利用多种引发体系引发 MMA 的A TRP 可控/ “活性”聚合反应的研究结果。 α ( ) 其中特别指出了 - 溴代异丁酸乙酯 EBriB 不能很好地实现 MMA 的A TRP 可控/ “活性”聚合,得到 的聚合物的分子量偏离理论值。他们认为原因在于 EBriB 在引发阶段引发不够快。EBriB 对 MMA 的 ( ) 较慢引发可以归因于反张力效应 back strain effect , 由于反张力效应造成的引发阶段速率的降低,有可 能导致在低转化率阶段实测分子量高于理论分子量 ,而且有可能降低引发反应的平衡常数 ,进而降低引 发效率。但是 ,反张力效应只作用于三级自由基 ,对二级自由基不起作用。所以 EBriB 引发苯乙烯的 A TRP 时 ,应该具有不同的现象。