选516.41进入合成有机高分子化合物的时代.ppt

共 152 页 解析:根据题给信息及原料分子与目标化合物结构分析,采取逆推法设计有机合成路线?结构对比:甲苯中甲基转化为羧基,并引入—OH?—NH2?由信息条件,—NH2来源于—NO2;—OH应由—Br转化? 逆推法设计合成路线如下: 在此合成路线中,由于氨基易被氧化,氨基的形成应放在羧基形成之后? 高效作业 1.某醇A通过一系列反应可得到丙三醇,还可以通过氧化反应?酯化反应?加聚反应,最后得到高分子化合物 答案:B 解析:合成该高聚物的单体的结构简式为CH2==CH—COOH和CH2==CH—CH2OH?选择合适的氧化剂,可将CH2==CH—CH2OH氧化为CH2==CH—COOH,然后再通过酯化反应和加聚反应生成 基硅烷经两步反应制得,这两步反应是( )A.消去,加聚B.水解,缩聚C.氧化,加成D.水解,加聚 答案:B 由二氯二甲基硅烷经水解反应制得的?其合成过程为: 由乙烯生成1,2-二溴乙烷属于加成反应,所以试剂②应该是溴单质,一般采用的是其四氯化碳溶液?1,2-二溴乙在催化剂的作用下发生缩聚反应生成聚酯纤维? 重点探究 有机合成中官能团的转化1.官能团的引入(1)引入卤素原子的方法①烃与卤素单质(X2)取代②不饱和烃与卤素单质(X2)或卤化氢(HX)加成③醇与HX取代(2)引入羟基(—OH)的方法①烯烃与水加成②卤代烃碱性条件下水解③醛或酮与H2加成 ④酯的水解⑤酚钠盐中滴加酸或通入CO2(3)引入碳碳双键或碳碳三键的方法 (4)引入—CHO的方法某些醇的催化氧化?(5)引入—COOH的方法①醛被O2或银氨溶液?新制Cu(OH)2悬浊液氧化②酯酸性条件下水解③苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化 2.官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键?(2)通过消去?氧化或酯化反应等消除羟基?(3)通过加成或氧化反应等消除醛基? 3.官能团间的衍变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变, (2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如 特别提醒:有机合成中可通过加成?取代?消去?氧化?还原等反应实现官能团的引入?消除及转化,分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化,同时要考虑它对其他官能团的影响? 有机合成的碳骨架的构建方法 1.常见增长碳链的方法增长碳链的反应主要有卤代烃的取代反应,醛酮的加成反应等? （２）醛、酮与ＲＭｇＸ加成 (3)醛?酮的羟醛缩合(其中至少一种有α—H) (4)苯环上的烷基化反应等  (5)卤代烃与活泼金属作用2CH3Cl+2Na CH3—CH3+2NaCl 2.常见碳链减短的反应 减短碳链的反应主要有烯烃?炔烃的氧化反应?羧酸及其盐的脱羧反应及烷烃的裂化反应等? 3.常见碳链成环的方法 (1)二元醇成环 (2)羟基酸环内酯化 (3)二元羧酸成环 (4)氨基酸成环 特别提示:选择增长碳链反应时,一方面要注意碳链变化的位置和结构,另一方面要注意分析需要变化位置的官能团,才能联想和利用相应的反应或方法? 命题聚焦 聚焦1 高分子材料的结构与性质 【例1】 酚醛树脂可用苯酚和甲醛反应制得?实验室制备酚醛树脂时,在酸性条件下,苯酚过量时制得的酚醛树脂若不易取出,则可趁热时加入一些乙醇来取出树脂;在碱性条件下,苯酚过量时制得的酚醛树脂若不易取出,用加热或加溶剂的方法都很难将树脂取出?关于上述两种情况,下列有关叙述正确的是( ) A.酸性条件下制得的是体型酚醛树脂,碱性条件下制得的是线型酚醛树脂B.酸性条件下制得的是线型酚醛树脂,碱性条件下制得的是体型酚醛树脂C.两种条件下制得的都是线型酚醛树脂D.两种条件下制得的都是体型酚醛树脂 答案:B 解析:根据高分子材料的受热表现及其在溶剂中的溶解情况可判断其结构类型?线型结构的高分子化合物可溶解在有机溶剂中,有热塑性;体型结构的高分子化合物难溶于有机溶剂,有热固性? 聚焦2 高分子化合物单体的判断 【例2】 DAP是电表和仪表部件中常用的一种高分子化合物,其结构简式为: 则合成它的单体可能有( )①邻苯二甲酸 ②丙烯醇(CH2==CH—CH2—OH) ③丙烯 ④乙烯 ⑤邻苯二甲酸甲酯A.①②B.④⑤C.①③D.③④ 答案:A 聚焦3 有机合成路线的选择及评价 【例3】 对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成?已知:① 成对氨基苯甲酸的步骤合理的是 （　 　 ） 答案:A 解析:由甲苯为原料制取对氨基苯甲酸,中间涉及氧化反应和还原反应,题中特别提醒氨基还原性强,易被氧化,故氧化反应应在形成氨基之前进行,即选择甲基先转化为