7章芳香胺类药物的分析.ppt

第七章 芳香胺类药物的分析 第二节 苯乙胺类药物的分析 一 苯乙胺类药物的基本结构与主要化学性质 R1-CH-CH-NH-R2 OH R3 R2为H或烃基 R1为带各种取代基的苯环 R3为H或CH3 肾上腺素 去甲肾上腺素 盐酸克仑特罗 硫酸沙丁胺醇 盐酸麻黄碱 R1 R2 R3 HX H H 弱碱性：侧链仲氮原子的存在使其有弱碱性。 酚羟基：具有酚羟基的药物，可与重金属离子配位呈色，易氧化变色，在碱性溶液中更易变色。 光学活性：多数药物有手性碳原子。 其它：UV特征吸收，盐酸克仑特罗的芳伯氨基等。 二 苯乙胺类药物的鉴别试验 1.与三氯化铁反应：具有酚羟基的药物，可与三氯化铁配位呈色，加入碱性溶液，立即氧化成紫色或紫红色。 肾上腺素：取本品约2mg ，加盐酸溶液(9→1000)2～3 滴溶解后，加水2ml 与三氯化铁试液1 滴，即显翠绿色；再加氨试液1 滴，即变紫色，最后变成紫红色。 重酒石酸去甲肾上腺素 盐酸去氧肾上腺素 盐酸异丙肾上腺素 盐酸多巴胺 三氯化铁 翠绿色 碳酸氢钠试液 蓝色 红色 三氯化铁 紫色 三氯化铁 三氯化铁 翠绿色 新制5%碳酸氢钠试液 红色 紫色 墨绿色 1%氨溶液 紫红色 * * 芳胺 苯乙胺类药物 芳氧丙醇胺类药物 芳烃胺 芳香胺类药物 氨基或胺直接和苯环相连 胺通过碳链或氧杂碳链和苯环相连 芳胺类 药物 对氨基苯甲酸酯类 酰胺类 第一节 芳胺类药物的分析 R1 R2 苯佐卡因 H C2H5 盐酸普鲁卡因 H CH2CH2N(C2H5)2·HCl 盐酸丁卡因 CH3(CH2)3 CH2CH2N(C2H5)2·HCl 盐酸普鲁卡因胺 H CONHCH2CH2N(C2H5)2·HCl 一、对氨基苯甲酸酯类药物的基本结构与主要化学性质 局麻药 抗心律失常药 芳氨基，对位有取代 苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸普鲁卡因胺：芳伯氨基 四种：酰胺键或酯键 侧链：叔N原子 主要性质 芳伯氨基特性：重氮化-偶合，与芳醛缩合，易 氧化变色等。盐酸丁卡因除外 水解特性：酯键或酰胺键易水解，生成对氨基 苯甲酸。盐酸丁卡因生成对丁胺基苯甲酸 弱碱性：R2侧链有叔胺氮原子，有弱碱性，可 与生物碱沉淀剂生成沉淀，可在非水溶液中进 行滴定。苯佐卡因除外。 其它特性：外观，状态，溶解性等 苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸丁卡因、盐酸普鲁卡因胺 生物碱是一类存在于生物（主要是植物）体内、对人和动物有强烈生理作用的含氮的碱性物质。生物碱的分子构造多数属于仲胺、叔胺或季胺类，少数为伯胺类。它们的构造中常含有杂环，并且氮原子在环内。生物碱常常是很多中草药中的有效成分，例如，吗啡，阿托品，长春新碱，喜树碱，肾上腺素、 麻黄碱 等。 生物碱或生物碱的盐类水溶液，能与一些试剂生成不溶性沉淀。这种试剂称为生物碱沉淀剂。该反应可用以鉴定或分离生物碱。常用的生物碱沉淀剂有：碘化汞钾（HgI2·2KI）试剂（与生物碱作用多生成黄色沉淀）；碘化铋钾（BiI3·KI）试剂（与生物碱作用多生成黄褐色沉淀）；碘试液、鞣酸试剂、苦味酸试剂，分别与生物碱作用，多生成棕色、白色、黄色沉淀。 芳胺类 药物 对氨基苯甲酸酯类 酰胺类 第一节 芳胺类药物的分析 二、酰胺类药物的基本结构与主要化学性质 盐酸布比卡因 对乙酰胺基酚 醋氨苯砜 盐酸利多卡因 水解后显芳伯氨基特性；水解产物易酯化 碱性；与重金属离子,生物碱沉淀剂发生沉淀反应 酚羟基的特性 芳伯氨基被酰化，在芳环对位有取代 三氯化铁 主要性质 水解后显芳伯氨基特性：盐酸利多卡因，盐酸布比 卡因较难水解 水解产物易酯化：对乙酰胺基酚和醋氨苯砜水解后 生成醋酸，在硫酸介质中与乙醇酯化，发出醋酸乙 酯的香味。 酚羟基的特性：对乙酰氨基酚可与三氯化铁发生呈 色反应。 弱碱性：利多卡因和布比卡因侧链有叔胺氮原子，有弱碱性，可与生物碱沉淀剂生成沉淀，可在非水溶液中进行滴定。对乙酰胺基酚和醋氨苯砜无此性质。 与重金属离子发生沉淀反应：盐酸利多卡因和盐酸 布比卡因可与铜或钴离子生成配位化合物沉淀 对乙酰胺基酚醋氨苯砜 盐酸利多卡因盐酸布比卡因 鉴 别 试 验 重氮化-偶合反应 与三氯化铁反应 与重金属离子反应 与铜或钴离子：盐酸利多卡因和盐酸布比卡因可与铜或钴离子生成有色配位化合物沉淀，该沉淀可溶于氯仿。 羟肟酸铁盐反应：盐酸普鲁卡因胺 与汞离子