第8章电位分析法~171C6.ppt

第8章???电位分析法 8.1 概述 8.2 参比电极及其构成 8.3 指示电极 8.4??电位测定法 8.5 电位滴定 8.6 电位分析法计算示例 §8.1 概述 电位分析法： 电位分析法理论基础： §8.2 参比电极(Reference electrodes) 8.2.1 甘汞电极(Calomel electrodes) 电极电位：（25℃） 8.2.2 银-氯化银电极(Silver-silver chloride electrodes) 表4-2-2 银-氯化银电极的电极电位（25℃） §8.3 指示电极(Indicator electrodes) 8.3.1 金属-金属离子电极 8.3.2 金属-金属难溶盐电极 8.3.3 汞电极 8.3.4 惰性金属电极 8.3.5 离子选择性电极(Ion selective electrodes) 1. 离子选择性电极分类（IUPAC） 2. 玻璃电极(glass electrode) 玻璃膜电位的形成: 玻璃膜电位: 讨论: 讨论: 讨论: 表8-3 阳离子玻璃电极的玻璃膜组成 3. 晶体膜电极(crystalline membrane electrodes) 原理 讨论： 4. 多晶膜电极 5. 活动载体电极（液膜电极） 表8-5 液膜电极应用一览表 6. 敏化电极 (2) 酶电极 酶催化反应： 表8-7 气敏电极应用一览表 (3) 组织电极 7. 离子选择电极的膜电位及其选择性估量 讨论： 例题1： 例题2： 8. 离子选择电极测定的线性范围和检测下限 §8.4 电位测定法(直接电位法) Direct potentiometry measurement pH的实用定义（Operational definition） 讨论： 表8-3 pH基准缓冲溶液的pH值 8.4.2 离子活(浓)度的测定 1. 标准曲线法 TISAB的作用 2. 标准加入法 3. 影响电位测定准确性的因素 8.4.3 离子选择性电极的特点与应用 §8.5 电位滴定法 (potentiometric titration) 8.5.1 电位滴定法的仪器装置 8.5.2 电位滴定终点确定方法 8.5.3 电位滴定法的应用 2.沉淀滴定 3.氧化还原滴定 4.配位滴定 §8.6 电位分析法计算示例 例2 例3 例4 电位滴定计算 思考题 参比电极：双盐桥甘汞电极；甘汞电极 (1) 指示电极：银电极 标准溶液：AgNO3； 滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、S-2、CN-等。 可连续滴定 Cl-、Br-、I-； (2) 指示电极：汞电极 标准溶液：硝酸汞； 滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、S-2、C2O42-等。 (3) 指示电极：铂电极 标准溶液：K4[Fe(CN)6； 滴定对象：Pd2+、Cd2+、Zn2+、Ba2+ 等。 参比电极：甘汞电极； 指示电极：铂电极； (1) 标准溶液：高锰酸钾； 滴定对象：I-、NO3-、Fe2 + 、V4+、Sn2+、 C2O42-。 (2) 标准溶液： K4[Fe(CN)6； 滴定对象：Co2+ 。 (3) 标准溶液： K2Cr2O7； 滴定对象： Fe2 + 、 Sn2+、 I-、Sb3+ 等。 参比电极：甘汞电极； 标准溶液：EDTA (1) 指示电极：汞电极； 滴定对象：Cu2 + 、Zn2+、 Ca2+ 、 Mg2+、Al3+ 。 (2) 指示电极：氯电极； 用氟化物滴定Al3+ 。 (3) 指示电极：钙离子选择性电极； 滴定对象： Ca2 + 等。 例1 电池 SCE || cS2- = 1.00 ×10-3 mol ·L-1 | S2-选择电极 测得电动势为0.315 V。用含S2-试液代替后测得电动势为0.248 V。试计算含S2-试液的浓度。 解： cS2- = 0.186 mol ·L-1 钙电极：内参比溶液为含 Ca2+水溶液。内外管之间装的是0.1 mol ·L-1二癸基磷酸钙(液体离子交换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液, 其极易扩散进入微孔膜, 但不溶于水，故不能进入试液溶液。 RCa Ca2+ + R2- 二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间传递钙离子，直至达到平衡。由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。液膜两面发生的离子交换反应： [(RO)2PO]2 - Ca2+ (有机相) = 2 [(RO)2