第8章原子吸收光谱分析法(1).ppt

第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 3. 背景校正方法 原理： 锐线光源照射：原子吸收Ax 和背景吸收的总和At ； 氘灯照射(同一波长)：背景吸收Ab(原子吸收忽略)； 两次测定吸光度之差，即为原子吸收。 (1). 连续背景校正法（氘灯校正法） 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 具体做法： 连续光源与空心阴极灯光源的两条光束在原子化器中必须严格重叠。 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 (2). 塞曼效应背景校正法 Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象。 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 一、非光谱干扰及其抑制 （一） 化学干扰及其抑制 被测元素原子与共存组分发生化学反应，生成热力学更稳定的化合物，影响被测元素的原子化(火焰）。 选择性干扰，负效应。 MgO·Al2O3、 3CaO·5Al2O3 Ca、Mg 在Al 存在下（贫燃火焰）→ 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 Ca + PO43- (F-、SO42- ) → Ca3(PO4)2 (CaF2、CaSO4 ) 化学干扰消除方法： 1.加入干扰抑制剂　　 抑制剂有释放剂、保护剂和缓冲剂。 与干扰物质生成比被测元素更稳定的化合物，使被测元素从其与干扰物质形成的化合物中释放出来。 (1) 加入释放剂　　 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 如： PO43- 干扰Ca的测定， 加入La、Sr盐类，释放Ca。 Al 对Ca、Mg 的干扰， 加入LaCl3，释放Ca、Mg。 2CaCl2 + 2H3PO4 ＝ Ca2P2O7 + 4HCl CaCl2 + H3PO4 + LaCl3＝LaPO4 + 3HCl + CaCl2 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 如： PO43-干扰Ca的测定，可加入EDTA。 Al 对Ca、Mg 的干扰，可加入8-羟基喹啉。 (2) 加入保护剂　　 与被测元素生成稳定且易分解的配合物，以防止被测元素与干扰组分生成难解离的化合物。 H2Y2- + Mg2+ == MgY2- + 2H+ H2Y2- + Al3+ == AlY- + 2H+ 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 (3) 加入饱和剂　　 当干扰物质达到一定浓度时，干扰趋于稳定。 用C2H2-N2O 火焰测定Ti时，Al抑制了Ti的吸收。但是当Al的浓度大于200μg/mL后，吸收趋于稳定。 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 2. 选择合适的原子化条件　　 火焰 干扰情况 乙炔－空气 严重干扰 乙炔-N2O 无干扰 乙炔－空气 严重干扰 乙炔-N2O 无干扰 测定元素 Ca Mg 干扰物质 磷酸盐 Al 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 （二） 物理干扰及其抑制 指试液与标准溶液物理性质(如粘度、表面张力、密度等)有差别而产生的干扰。是非选择性干扰。 消除方法： 1. 配制被测试样组成相近的标准样品溶液。 2. 标准加入法。 3. 高浓度溶液可用稀释法。 第三节 原子吸收光谱干扰及其抑制 （三） 电离干扰及其抑制 在高温条件下，原子发生电离成为离子，使基态原子数减少，吸光值下降。 如碱金属及碱土金属。 消除方法：加入电离缓冲剂。 电离缓冲剂是电离电位较低的元素, 加入时， 产生大量电子, 抑制被测元素电离。 如： K --- K+ + e Ca2+ + e --- Ca 第四节 分析条件选择与定量分析 一、分析条件的选择 二、定量分析 第四节 分析条件选择与定量分析 一、分析条件的选择 1．分析线 通常选择元素的共振线作分析线。查手册，空心阴极灯确定。 2．狭缝宽度 狭缝宽度的选择要能使吸收线与邻近干扰线分开。 没有干扰情况下，尽量增加狭缝宽度，增强辐射能以提高灵敏度。 第四节 分析条件选择与定量分析 3．空心阴极灯电流 空心阴极灯的发射特性取决于工作电流。 灯电流过小，放电不稳定，输出光强度小； 灯电流过大，发射谱线变宽，导致灵敏度下降，灯寿命缩短。 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 第四节 分析条件选择与定量分析 4．原子化条件 A. 火焰法: 依据不同试样元素选择不同火焰类型。 B. 石墨炉原子化法: 合理选择干燥、灰化、原子化及净化等阶段的温度与时间。 5．进样量 在实际工作中，通过实验测定吸光度值与进样量的变化(标准曲线)，选择合适的进样量。 第四节 分析条件选择与定量分析 二、定量分析 1. 标准曲线法