第四章定量分析.ppt

（2）精密度（precision）： 指用该法测定同一均匀供试品的一组测量值彼此接近的程度，它们越接近就越精密。在药物分析中用标准偏差（s）和相对标准偏差（RSD）表示： （3）重现性（ruggedness）： 利用相同的方法在各种正常实验条件下对同一样品进行分析所得结果的重现程度。 分析方法的重现性的测定是通过不同实验室由不同的实验者对同一样品的分别测试而获得的。重现性是指不同实验室中使用此分析方法的精密度。 （4）专属性（specificity）： 指一种分析方法仅对一种分析成分产生唯一信号。 鉴别反应、杂质检查和含量测定方法，均应考察其专属性。 （5）检测限（limit of detection，LOD）： 指分析方法能够从背景信号中区分出药物时，所需样品中药物的最低浓度，无需定量测定。 ①、非仪器分析目视法：用已知浓度的被测物，试验出能够被可靠地检测出的最低浓度或量作为LOD。 ②、信噪比法：当用仪器分析方法时，可用已知浓度的样品与空白试验对照，记录测得的被测物药物信号强度S与噪音（或背景信号）强度N，以能达到S/N=2或S/N=3时的样品浓度最低药物浓度为LOD。 （6）定量限（（limit of quantitation，LOQ）： 指在保证具有一定可靠性的前提下，分析方法能够测定出的 样品中药物的最低浓度。（即能准确定量的最低浓度或量） 用非仪器分析方法时，与（5）相同的确定方法；用仪器分析时S/N=10/1。 （7）线性： 分析方法的线性是在给定范围内获取与样品中供试物浓度成正比的试验结果的能力。即；供试物的浓度变化与试验结果成线性关系：A=ac+b（或y=ax+b）相关系数r越接近1，表示线性越好。 （8）范围（range）： 线性范围：指利用一种方法取得精密度、准确度均符合要求的试验结果，而且成线性的供试物浓度的变化范围，其最大量与最小量之间的间隔，可用mg/l ～ mg/l；或μg/ml ～μg/ml表示。若有C1 ，C2 ，C3 ，C4 ，C5五个浓度，当r越接近于1，则范围为C1～ C5。 （9）耐用性（robustness）： 指在测定条件有小的变动时，测定结果不受影响的承受程度，为常规检验提供依据。 （四）滴定液的标定 高氯酸滴定液 基准物 邻苯二甲酸氢钾 指示剂 结晶紫（紫→蓝） 甲醇钠滴定液的标定 基准物 苯甲酸 指示剂 麝香草酚蓝（ 黄→蓝） 5、 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析法 应用较广的是银量法 银量法 铬酸钾法（Mohr法） 铁铵矾指示剂法（Volhard法） 吸附指示剂法（Fajans法） （1）铬酸钾法（Mohr法） 原理（AgNO3滴定液） 终点时: 终点前: 铬酸钾指示剂 测定条件 ①、指示剂用量: 25 ~ 50ml 溶液中 + 1ml 5%铬酸钾 ②、溶液的酸度: pH6.5~10.5 ③、滴定时要剧烈振摇 防止 AgCl 胶体吸附 Cl- ④、不宜测定 I- 和 SCN- (AgI↓)I- (AgSCN↓)SCN- 被测离子被沉淀吸附牢 （2）铁铵矾指示剂法（Volhard法） 原理（NH4SCN滴定液） 终点前 硫酸铁铵指示剂 终点时 [Fe(SCN)2+] 测定条件： ①、测 Cl- 时要防止沉淀转化 防止沉淀转化的措施 A、将沉淀过滤除去后再回滴 B、用有机溶剂包裹沉淀 邻苯二甲酸二丁酯、硝基苯 C、高浓度的硫酸铁铵 指示剂 0.2mol/L 的 Fe3+ ②、在强酸性介质中滴定 ③、测 I- 时，指示剂须后加 ④、除去干扰性物质 能与SCN-作用的强氧化剂等 （3）吸附指示剂法（Fajans法） 原理（AgNO3滴定液） 终点前 [(AgCl↓)Cl-] + Fl- 终点时 [(AgCl↓)Ag+]·Fl- 测定条件: ①、要保护AgCl胶体 淀粉或糊精 I - ＞ 二甲基二碘荧光黄 ＞ Br - ＞ 曙红 ＞ Cl- ＞ 荧光黄 ②、胶体颗粒对指示剂阴离子的吸 附应小于对被测离子的吸附 ③、选择合适的pH 要保证指示剂电离，故常选在 指示剂的电离常数附近 荧光黄 pH7 ~ 10 曙红 pH2 ~ 10 ④、避免光