第一章电化学测量的基本知识.ppt

一、 滴Hg电极的优点 ④ 汞滴表面积可准确测量， /cm2， m为滴汞流速(mg/s)，t为时间(s)；可使用两电极体系电解池。 ③ 实验结果重现性好(汞滴连续) ② 电化学稳定性高 (+0.6~-1.6 V) ① 表面均一性高，光滑，光洁，汞滴可重现 ① 表面均一性高，光滑，光洁，汞滴可重现 可以认为真实表面积就是其表观面积，滴汞电极具有可重复产生的性质确定的表面状态。 固体：1）真实表面积不容易控制 2）表面不均一，有活化中心存在 ② 电化学稳定性高 (+0.6~-1.6 V) 滴汞电极上氢的超电势比较高，可以在较宽的电势范围内作惰性电极。 ③ 实验结果重现性好(汞滴连续) 滴汞电极对研究溶液的纯度要求比固体表面低4-5个数量级；表面不断地更新不致发生长时间内积累性的表面状态变化，都有利于提高数据的重现性。 ④ 汞滴表面积可准确测量， /cm2， m为滴汞流速(mg/s)，t为时间(s)可使用两电极体系电解池。 属于微小电极，极化电流小，可以不考虑溶液浓度的变化；滴汞电极的面积远远小于辅助电极，槽电压的变化近似等于滴汞电极电势的变化，因此辅助电极可同时用作参比电极。 被测体系的浓度有一定的限制 浓度不能太小，若10-5 M，汞滴面积变化引起的电容电流影响较大； 浓度也不能太大，若0.1 M，汞滴不宜滴落； 合适的浓度范围是：0.01[C]0.1 M 电位区间小，实际测量有限，特别是在较正区域发生的电极过程 电位范围：+0.6~-1.6 V Hg电极表面行为与其它电极表面有差距，更多的是作为理想电极进行理论性研究。 二、 滴Hg电极的缺点 一、 辅助电极的作用 象形对电极，实现WE导电并使WE电力线分布均匀。 二、 辅助电极的要求 ①应使辅助电极面积增大； 为使参比电极等势面，应使辅助电极面积增大，以保证满足研究电极表面电位分布均匀，如是平板电极： ； ②辅助电极形状应与研究电极相同，以实现均匀电场作用。 1.3.5 辅助电极 1.4.1 参比电极电位必须稳定 温度系数小 ， 例：要测定j0很小的热力学体系的平衡电位，在测量电路溶液处理方面各有何要求？为什么？ §1.4 精确测量的注意事项 1.4.2 测量或控制电位仪器的要求 ① 内阻足够大； §1.4 精确测量的注意事项 若要求： ， 则要 一般 就满足测量精度要求 1.4.2 测量或控制电位仪器的要求 ① 内阻足够大； §1.4 精确测量的注意事项 一般 就满足测量精度要求 若 ，则 考虑R池也有一定的值，故 若 ，则测量精度如要满足1 mV，需要 1.4.2 测量或控制电位仪器的要求 ② 合适的量程及精度； ③ 快的响应速度； ④ 高的灵敏度。 测量仪器除以上要求外，还有形状、面积、反应产物、稳定性、位置等要求。 §1.4 精确测量的注意事项 1.4.3 减小或消除液体接界电位 ① 被测体系与测量体系具有相同的阴离子； ② 合理选择和使用盐桥。 §1.4 精确测量的注意事项 1.4.4 减小或消除欧姆压降对电压测量的影响 电流通过电极时，从鲁金毛细管管口至研究电极表面上存在溶液的电阻—溶液电阻RL。 通电时所产生的压降叫欧姆压降，欧姆极化， 。 减小或消除欧姆压降的方法： ① 鲁金毛细管管口尽可能靠近研究电极表面； a. 太近，产生屏蔽作用； b. 太远，欧姆压降大； 鲁金毛细管（Φ＝0.1～0.3 mm）管口到研究电极表面的距离约等于管口直径，即l＝Φ。 欧姆压降的校正除依赖于Luggin毛细管的外径，还依赖于电极的形状：球形电极的欧姆压降最小，圆柱形电极次之，平板电极的最大。 ② 恒电位仪溶液电阻的补偿（减小）； ③ 断电流电位瞬时测量； ④ 桥式电路补偿。 §1.4 精确测量的注意事项 1.4.5 消除或减小辅助电极的影响 形状、面积、反应产物、稳定性、位置等； 测量仪器除以上要求外，还有灵敏度、量程、精度的要求。 §1.4 精确测量的注意事项 * * * 电化学测量电子教案—绪论 理学院 第1章 电化学测量的基本知识 第2章 稳态测量方法 第3章 暂