REACH法规 第三卷译稿-18.docVIP

A.20. 聚合物在水中的溶解/析出特性 1. 方法 此处所描述的方法是世界经济合作与发展组织TG 120 (1997)译本修订版的一份复制。 有关技术工艺的进一步信息在参考(1)中给出。 1.1. 简介 对于某些聚合物而言，例如乳状聚合物，此处陈述的方法能够被实施之前，进行初始的准备工作是必要的。此方法不适用于液体聚合物，也不适用于在测试条件下与水发生反应的聚合物。当此方法不可行或者不可能的时候，溶解/萃取行为可以通过其他的方法进行研究。在这些情况下，应该提供所使用方法的全部的细节性资料和理由。 1.2. 标准物质 无 1.3 试验方法的原理 聚合物在水介质中的溶解/萃取行为可以通过使用烧瓶方法（见A.6水溶性，烧瓶法）以及下面叙述的修正来确定。 1.4. 质量标准 无 1.5. 试验方法的描述 1.5.1. 实验设备 此方法要求有下列设备： – 粉碎装置，例如，产生已知尺寸大小的微粒的研磨器 – 带有可温控调节的摇晃设备 – 薄膜滤器 – 合适的分析装置 – 标准化滤网 1.5.2. 样本的准备 一份代表性样本已经首先通过合适的过滤装置被精简到微粒大小，在0.125毫米到0.25毫米之间。为了样本的稳定性或者研磨过程，可能要求将样本冷却。橡胶质的原料能够在液氮温度中被粉碎(1)。 如果所要求的微粒尺寸达不到，那么就要尽可能的采取方法使微粒尽可能的小，并且报告结果。在报告中，有必要说明测验进行之前被研磨好的样本是以什么样的方式储存的。 1.5.3. 过程 三份测试物质的各10克的样本被称好分别放入三个有着玻璃塞的器皿中。，并且向每个器皿中加入1000毫升的水。如果操作10克聚合物的量证明是不可行的，那么可操作的次高量应该被应用，而且水量也要相应的作出调整。 器皿被玻璃塞紧紧塞住，同时在20 °C下摇晃。可以使用一个能够在常温下运行的摇晃或者搅拌装置。24小时后，每个器皿的内含物都被离心分离或者过滤，然后清澈的水溶液部分的聚合物浓度可以通过合适的解析方法测得。如果没有这样一种适合水溶液的合适的解析方法，那么就要通过滤渣或者分离残余物的干燥重量来估算全部的溶解/萃取。通常需要在数量上一面区别杂质和附加物，另一方面区别低分子量种类。在重量分析测定法的情况下，为了说明实验过程中的残余物，完成一张非测试物质的表格是很重要的。 温度在37 °C的，pH值在2和9之间的聚合物在水中的溶解/萃取行为可以用如上所描述的20 °C下，实验操作的方法确定。PH值的获得可以通过附加的缓冲溶液、合适的酸或者酸基，像盐酸，乙酸，分析纯的钠或钾的氢氧化物或者NH3。 依赖于所使用的分析方法，可以进行一个或两个测验。对于聚合物成分水溶液的直接分析，当十分详细的方法可以应用时，上述一项测验就被满足。但是，当这样的的方法不能应用，而通过仅仅测定水提物中总有机碳(TOC)来对溶解/萃取行为进行分析是有限的，那么应该操作另外的一种测试。这一项测试也应该一式三份地操作，使用十分之一倍的聚合物样本，并且相同的水量，如同第一项测试中使用的一样。 1.5.4. 分析 1.5.4.1. 使用单一样本的测试 有些方法可以适用于聚合物成分在水溶阶段的直接分析。 可选择地，通过测定溶解部分的总含量并且对非聚合物种类组成物进行调整，来间接地分析聚合物成分的溶解/萃取，这种方法也能够被考虑应用。 对于全部聚合物种类的水溶阶段的分析是可能实现的： 通过充分灵敏的方法，例如： – TOC 使用过(二)硫酸盐或者重铬酸盐重铬酸盐浸提去产生二氧化碳，接下来是通过红外辐射或化学分析的估算； – 原子吸收光谱法(AAS) 或者它的感应耦合等离子体(ICP)发射，适合于内含硅或金属的聚合物； – UV 适合芳基聚合物的吸收或荧光光谱测定法； – LC-MS 适合低分子量样本； 或者利用真空蒸发水提物和分光镜(IR, UV, 等等)或者对残余物的AAS/ICP分析。 如果如此的水溶阶段分析在实践中是不可行的，那么水提物应该通过一种与水不相溶的有机溶剂例如，氯代烃类来实现萃取。然后溶剂被蒸发干燥，为已通报的聚合物含量对残余物进行如上的分析。为了测定聚合物自身的溶解/萃取的程度，所有在残余物中被确定的杂质和附加物都要被减去。当出现了杂质或附加物的相对比较大的数量，有必要去进行残余物的、诸如高性能液相色谱或者气相色谱的分析，以将杂质从单体和单体衍生种类中区别开来，这样聚合物自身的真实含量就能够被测定了。 在这些例子中，有机溶剂的简单蒸发至干燥和干燥残余物的称重要做到充分。 1.5.4.2. 两种不同样本操作的测试 所有的水提物都应用TOC方法进行分析。 对于未溶解/不能萃取的样本部分应用重量分析测定法进行测定。 如果在对每一个器皿的内含物进行离心分离或者过滤之后，