Diels-Alder反应在不对称合成中的研究进展.pdfVIP

维普资讯 2O03年第 23卷 有 机 化 学 Vo1．23，2O03 第 lO期，1076～1084 ChineseJournal0fOrg~ icChemistry No．10，1076—1084 · 综述与进展 · Diels-Alder反应在不对称合成 中的研究进展 丁 娅 张 ． 灿 华维一 (中国药科大学 新药研究中心 南京 210009) 摘要 狄尔斯一阿尔德(DA)反应自被发现以来，在有机化学中占有重要地位 ．对近年来 DA反应中不对称合成催化剂(尤 其是手性lewis酸化合物)、手性助剂和手性双烯三个主要方面的研究进展进行了讨论 ． 关键词 DA反应 ，不对称合成催化，L~wis酸，手性助剂 ，手性双烯 RecentAdvancesoftheDiets-AlderReaction inAsynnnetricSynhtesis DING，Ya ZHANG，Can HUA，W i．Yi (CenterofⅣ删 Research，ChinaPhatmaceugx~University，Nanjing210009) Abstract Diels-Alder(DA)reactionisoneofthemostfundamentalreactionsinorg~icchemistry．Thisreview highhghtshterecentadvnacesinasymmetricDAreactions includingasymmetriccatalysisusing chiralLewisacid complexes，asymmetricsynhtesis。using chiralauxiliariesnadchiraldienes． Keywords Diels-Alderreaction，asymmetriccatalysis，Lewisacid，chiralauxiliary，chiraldiene 两分子含有碳碳不饱和键的化合物在一定条件下组合 Lewisacid配合物 ；(2)参与反应的分子中连有手性助剂 ；(3) 成环的反应叫做环加成反应 (cycloadition)．环加成中最常见 用手性双烯或亲双烯在Lewisacid催化下进行反应．本文将 的是[4+2]环加成，即狄尔斯 一阿德尔(Diels-Alder，DA)反 就以上三种方法在六元碳环和杂环合成方面 自1998年以来 应…．自从 Diels和 J发现该反应以来 ，DA反应就在六 的新进展进行论述 ． 元碳环和杂环的合成以及立体化学领域中占有重要地位 ． DA反应的主要进展发生于近 50年，主要有两个方面， 1 DA反应手性催化剂的发展 一 是 Woodward和 Hoffman轨道对称理论的发展使得对 DA 反应机理的解释成为可能．另一方面是近二十年来，研究的 1．1 Lewisacid作为DA反应催化剂的进展 重点转向应用 DA反应来合成具有 良好活性的化合物．DA 自1960年Yates和 Ea幻 J发现Al~13可以加速 DA反应 反应可以生成四个手性中心，并具有高度的区域和立体选择 的速度以来 ，发现 s(m)，Fe(Ⅱ)，sn(Ⅳ)和Ti(Ⅳ)的卤代物 性，尤其在手性 Lewisacid复合物的催化下，能提高活性化合 也能成功催化 DA反应 ．但这些催化剂的主要缺点在于对水 物的合成选择性 3【1． 和