12色谱分析法.ppt

(2)沸点规律—相同碳数的其它异构体 在一定色谱条件下,同族具有相同碳数的碳链异构体,其调整保留时间的对数与其沸点呈线性关系 lg t R’=A2Tb+C2 A2、C2 均为常数；Tb 为组分的沸点（K） 根据同族同碳数碳链异构体中几个已知组分的调整保留值及其沸点，可推知同族中具有相同碳数的其它异构体的调整保留值 3. 根据文献保留值数据定性 （1）用相对保留值： r i,s 用组分i对标准物s的相对保留值作为定性指标。只与两组分的分配系数有关，不受操作条件的影响 s i i s R R t t r = 可选苯、正已烷、环已烷作标准物，手册上列出许多r i,s 样品、标准物——色谱柱，求得r i,s，与手册上对比。 只要固定相性质与柱温确定， r i,s 是个定值 （2）保留指数定性法：是一种重现性较好的定性参数 规定正构烷烃保留指数为分子中碳原子个数乘以100，如正己烷、正庚烷的保留指数分别为600和700。 被测物质的保留指数Ix可采用两个相邻正构烷烃的保留指数进行测定 将碳数为n和n+1的正构烷烃加到被测物质x中进行色谱分析，测得它们的保留值 保留指数计算方法 利用上式求出未知物的保留指数与文献值对照 n ） tR(n+1) (三)定量分析 气相色谱定量分析是根据检测器对溶质产生的响应信号与溶质的量成正比的原理，通过色谱图上的峰面积或峰高，计算样品中溶质的含量。 mi=fi Ai mi=fihi mi—被测组分i的质量，fi—比例系数 Ai、hi—被测组分的峰面积及峰高 对称峰： A=1. 06×h×W1/2 不对称峰：A=h (W0.15＋W0.85)/2 1、峰面积测量 2、定量校正因子 色谱定量分析是基于组分的量与峰面积成正比关系。 由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值，即不同物质检测器的灵敏度不同，相同的峰面积并不意味着有相等的量。 (1)绝对校正因子fi ：单位峰面积对应组分的质量。 fi=mi/Ai 绝对校正因子受操作条件影响较大，要严格控制色谱条件，不易准确测定，没有统一标准，无法直接引用，定量分析中采用相对较正因子。 ⑵相对校正因子 用一个标准，把所有组分的A较正到标准物的A上，在同一标准上进行比较计算，如热导池检测器常用苯作标准。 相对定量校正因子fi′定义：样品中各组分的定量校正因子与标准物的定量校正因子之比。 3、定量方法 （1）归一化法：把所有出峰组分的含量之和当作100%的定量分析方法 ①条件：试样中所有组分都出峰。 ②方法：若样品中有n个组分，每个组分的量分解为m1 m2…mn 各组分含量总和为m，则组分的质量为mi，质量分数wi为 ③优点：简便、准确、不需标准物，不必准确称量和准确进样，操作条件稍有变化对结果影响较小。 ④缺点：所有组分都出峰，并需测所有组分的Ai和fi 例3：p241：18 （2）内标法 ①适用范围：只需待测组分出峰 ②测量方法： 准称样品m（含mi被测组分）+准称纯物质作内标物ms →混合物→进样 被测组分 标样（内标物） s s i ′ i s i A f′ A f m m = s A A s i i s i f′ f′ m m = ③对内标物的要求： 1）内标物应是样品中不存在的纯物质。 2）内标物与被测物的峰尽量靠近，但又能完全分开（相邻） 。 为简便起见，求定量校正因子时，常以内标物本身作标准。 fs ′=1.0 3）内标物加入量应与待测组分含量相近。 ④优点：定量准确，操作条件不必严格控制，与进样量无关，被测组分和内标物出峰即可，适用于微量组分的测定，应用广泛。 ⑤缺点：每次测定都要准确称量样品和内标物的质量。 例4：p241：19 （3）外标法—标准曲线法 当样品中各组分不能完全流出，又没有合适内标时，可采用此法。 将待测组分的纯物质配制不同浓度的标准系列，在相同操作条件下，定量进样，测各个峰的A或h ，绘制A—c曲线或h —c曲线。 在完全相同条件下，测待测样品，根据A待或h待，从曲线上查出待测组分含量。 优点：操作简单，计算方便，不用fi′。 缺点：要求准确进样，操作条件稳定，要严格控制。 A(h) C A待 C待 五、气相色谱分离条件的选择 ㈠载气及其线速度的选择 1、载气的选择 （1）u较小，分子扩散项占优时，选M较大的气体（N2、Ar） （2）u较大，传质阻力项占优时，选M较小的气体（H2、He） （3）使用热导池检测器时，选热导系数大的气体（ H2、He） 2、载气线速度的选择：实际工作中流速往往稍高于由范氏方程所得的最佳流速