Cr（TTA）3挥发——石墨炉原子吸收法直接测定鸡蛋中的六价铬.docVIP

加速溶剂萃取-液相色谱-原子荧光法同时测定动物源性食品中阿散酸、硝苯砷酸与洛克沙砷的残留量 肖亚兵*，张曼，温华蔚 天津出入境检验检疫局，天津 300461 摘 要 研究建立了加速溶剂萃取-液相色谱-原子荧光(ASE-LC-AFS)测定动物源性食品中阿散酸（ASA）、硝苯砷酸（NIT）与洛克沙砷(ROX)的残留量的方法。比较了超声离心提取和加速溶剂萃取技术，并优化了加速溶剂萃取技术的提取溶剂比例、提取温度、提取时间和提取次数。优化了液相色谱流动相和原子荧光的工作条件。在0～2.0mg/L范围内内阿散酸、硝苯砷酸和洛克沙砷的线性关系良好，线性相关系数大于0.999，阿散酸、硝苯砷酸、洛克沙砷检出限(S/N=3)分别为2.4、7.4、4.1μg/L。2种样品在0.5mg/kg、2mg/kg、5mg/kg3个加标水平下的平均回收率为阿散酸87.1%～93.2% , 硝苯砷酸85.2%～93.9% , 洛克沙砷84.2%～93.7%，相对标准偏差（RSD）分别为1.3%-4.6%、1.2%-4.2%、1.1%-4.5%。本方法操作简便，重现性好，适用于动物源性食品中ASA、NIT和ROX的分析。 关键词 加速溶剂萃取，液相色谱，原子荧光，动物源性食品，阿散酸，硝苯砷酸，洛克沙砷，残留 1 引言 近年来，作为动物抗病原微生物和促生长类的饲料添加剂——有机砷类制剂在世界范围内广泛使用。其种类主要有阿散酸(ASA)、洛克沙砷(ROX)、硝苯砷酸(NIT)。虽然有机砷的毒性比无机砷小, 但含量过高时, 也会引起中毒[1]。另外动物体内大量未被利用的有机砷通过粪尿排出，在土壤微生物的作用下会逐步转化为无机砷，并且通过离子交换、吸附和沉淀、复杂的氧化还原、络合反应等理化作用保留在土壤中，造成土壤和水体中的砷污染。为此, 世界各国都对食品和饲料原料中的有机砷含量作了严格规定。如我国规定猪、鸡配合饲料中允许添加的硝苯砷酸为100 mg/kg、洛克沙砷为50 mg/kg，日本肯定列表也规定了各种禽肉产品中的洛克沙砷和硝苯砷酸的允许残留量为0.5 mg/kg和2 mg/kg。因此有必要建立相应的检测方法。 目前关于有机砷形态的检测方法主要是色谱和高灵敏度检测器联用技术。肖亚兵等[2]采用高效液相色谱-紫外检测器测定了饲料中的阿散酸、硝苯砷酸和洛克沙砷, 但此法仅适用于饲料样品的检测。报道较多的是液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用技术[3-5]，该法检测限低,各形态分离效果好，但由于其价格昂贵, 运行和维护成本高, 目前很难普及,而且样品中的盐分对ICP-MS测定砷的干扰较大。另外，HPLC的流动相中通常会含有一定比例的有机溶剂，有机溶剂在ICP中所产生的碳可造成ICP-MS的进样管堵塞和采样锥、截取锥两锥孔变得越来越小甚至堵塞，从而导致ICP-MS的信号不稳定[6]。 液相色谱-原子荧光联用仪是我国拥有自主知识产权的分析仪器，该仪器具有结构简单，易操作，分析成本低，选择性好等优点，逐渐在元素形态分析中占有重要地位[7-10]。刘建静等[11]建立了液相色谱-氢化物发生-原子荧光联用同时检测预混料中阿散酸和洛克沙胂的实验方法，但该方法未研究基质更为复杂的动物源性食品。黄连喜等[12]利用液相色谱-氢化物发生-原子荧光联用技术同时检测5 种砷形态化合物(亚砷酸、砷酸、一甲基胂酸、二甲基胂 ——————————— 基金项目：天津出入境检验检疫局资助项目（TK032-2011） 作者简介：肖亚兵，男，1974年生，天津出入境检验检疫局动植物与食品检测中心高级工程师 e-mail： *通讯联系人 e-mail：建立液相色谱串联原子荧光光谱仪检测海产品中不同形态的砷的测定方法该方法简便、准确,所使用的设备价格低廉溶剂用量少快速基体影响小萃取效率高选择性好 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 LC-AFS9800液相色谱-原子荧光联用仪(北京海光仪器公司)；高速均质器（德国IKA公司）；超声波水浴器(美国Ney公司)；LD4-2型离心机（北京医用离心机厂）；涡旋混合器（美国Fisher公司）；超纯水仪（美国Millipore公司）；ASE300加速溶剂萃取仪(美国戴安公司)；0.45μm滤膜（美国Millipore公司）；反相C18色谱柱（250mm×4.60mm，5μm，美国Phenomenex公司）。 阿散酸标准品(纯度99%, Dr．Ehrenstorfer GmbH)；硝苯砷酸标准品(纯度95% ，日本和光纯药工业株式会社)；洛克沙砷标准品(纯度97.5%，Dr．Ehrenstorfer GmbH)；甲醇色谱纯盐酸优级纯乙酸氢氧化硼氢化钾钾 2.2 加速溶剂萃取方法 称取2g（精确到0.01g）试样于研钵中，加入6.000g弗罗里硅土充分拌匀后