华南地区IT工业园周边环境中多溴联苯醚与六溴环十二烷的污染分布.docxVIP

华南地区IT工业园周边环境中多溴联苯醚与六溴环十二烷的污染分布 张再利，张清海，梁文劲，贾晓珊* （中山大学环境科学与工程学院，广州，510275；*E-mail: jxs1@） 1.引言 多溴联苯醚（polybromitateddiphenyl ethers，PDEs）和六溴环十二烷（hexabromocyclododecane，HBCD）作为阻燃剂被广泛应用于电子、电器、化工、建材、纺织等领域。作为添加剂，PBDEs和HBCD易通过挥发、渗出等进入环境。现有研究证实PBDEs和HBCD已成为重要的环境污染物,电子电器生产基地是PDEs和HBCD等溴阻燃剂被大量生产和使用的场所，是溴阻燃剂进入环境的重要通道。华南地区是全国最大的电子电器生产中心，本文对惠州某IT工业园的排污河道底泥、土壤及植物进行采样分析，研究PBDEs和HBCD在典型IT工业园区周边环境中的污染分布，探讨溴阻燃剂在环境中的迁移转化途径。 2.材料与方法 2.1 采样与样品 主要围绕贯穿该工业园区的一条河涌展开污染调查，该河涌是该工业园唯一的排污河道，接受该工业园的生产废水（各企业已进行预处理）和生活污水。在河涌的上游、中游各设一个采样断面，下游则设置两个断面，共四个断面。底泥用抓斗式采泥器采集底泥上部0-5cm的样品，置于棕色玻璃瓶中。土壤样品采集采样点附件土壤表层5-10cm的样品。底泥与土壤样品经自然风干后，过60目筛，保存于棕色玻璃瓶中备用。植物样采集水生植物和陆生植物两种，在－20℃冷冻干燥，粉碎后置于棕色玻璃瓶中备用。 2.2 分析方法 气相色谱仪，Agilent 7890A GC-ECD；色谱柱DB-5MS：15m×0.25mm×0.1um；旋转蒸发仪及氮吹仪。玻璃层析净化柱：从下至上依次装入10g无水硫酸钠，3cm氧化铝，2cm中性硅胶，5cm碱性硅胶，2cm中性硅胶，6cm酸性硅胶，10g无水硫酸钠。多溴联苯醚标样：BDE28，BED47，BDE99，BDE100，BDE153，BDE154，BDE183，BDE209。内标PCB209。GC-ECD分析条件，PBDEs：色谱柱温度，初始温度100℃，保持2min，以10℃/min的梯度升至310℃，保持2min，再以20℃/min的梯度升至360℃，保持10min，1μl进样体积，进样口温度260℃，ECD温度280℃；HBCD：色谱柱温度，初始温度110℃，保持2min，以40℃/min的梯度升至250℃，，再以10℃/min的梯度升至300℃，保持2min，再以40℃/min的梯度升至325℃，保持10min，1μl进样体积，进样口温度250℃，ECD温度260℃。底泥和土壤样品的萃取与纯化：10g样品与1g活性铜混合加入100ml具塞离心管中，加入内标PCB209，静置平衡1h，加入50ml二氯乙烷-正己烷（1:1），超声提取30min，提取液移至200ml梨形瓶中，重复三次。提取液经旋转蒸发转移至5ml正己烷。该浓缩液用30ml正己烷经净化柱移至鸡心瓶中，再用50ml二氯乙烷-正己烷（1:1）淋洗，淋洗液合并至鸡心瓶中，用柔和的N2吹至1ml。植物样品的萃取与纯化：2g样品加入100ml二氯乙烷-正己烷（1:1），超声萃取30min，重复三次。提取液经定量滤纸过滤，加入10ml硫酸，旋转蒸发至2ml，再加入10ml正己烷，再旋转蒸发至2ml。再经净化柱净化，最终由柔和的N2吹至0.5ml。 2.3质量控制 样品分析过程中，加标回收率如表1所示。 表1 PBDEs和HBCD的加标回收率 ProjectsHBCDBDE28BDE47BDE100BDE99BDE154BDE153BDE183BDE209Solid94 ±11.598.±14.697 ±12.997±12.796±1.2596±14.396±12.597±11.2100 ±5.63.结果与讨论 3.1河涌底泥PBDEs和HBCD的分布及水平 图1为该工业园区底泥中PBDEs和HBCD的分布及水平情况。由此可见，ΣPBDEs和 HBCD的浓度范围分别在24.29 - 58.9ng/g和5.6 - 18.35 ng/g之间，其中BDE209的含量范围为16-46.5 ng/g，占ΣPBDEs的38.68-70.78%，其次是penta-BDE(BDE99，BDE100) and hexa-BDE(BDE153，BDE154)。与麦碧娴等人报道东江流域底泥ΣPBDEs含量高达1700ng/g相比，此河涌中多溴联苯醚的污染并不严重。与国外工业园内河流底泥中ΣPBDEs和HBCD的含量相比，此河涌中二者的含量相对较低。 图1 河涌底泥PBDEs和HBCD的分布及水平 3.2土壤PBDEs