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抗氧剂168合成方法的研究 抗氧剂168合成方法的研究 陈玮娜 天津吖i化公司研究院，大滞300271 f摘要l：抗瓴刺168相!再种聚烯烃巾用途j“泛．J{仃良好的发腱『i仃景。本文介绍J’JU曼心昧脞，JJI 流程，以及固内和周外抗讯剂168的合成方法。 68 I关键词l：抗氧剂I 2,4。二叔丁基酚三氯化磷 抗氧剂168属于有机亚磷酸酯类抗氧剂，化学名称：--(2，4一二叔丁堪苯琏)、lF磷睃 82-l 86C，热分解温度200℃，外观为白色结品状粉 酯。分子式C42H6203P，熔点l 末，无昧，无毒，挥发性低，不溶于水，微溶于醇类，溶于各种烃类溶剂。 该抗氧剂是高分子材料的一种辅助抗氧剂，具有耐高温、耐水解、不变色与不詹 色的特殊功能，广泛应用于各种聚烯烃的加工过程【l~3J。特别是当其与受阻酚类主抗 氧剂配合使用，能够有效提高聚烯烃类树脂的加工稳定性、耐热稳定性、色泽改良性 和耐侯性，具有良好的协同效应，是亚磷酸酯类辅助抗氧剂的主流品种，应用广泛， 具有良好的发展前景。 1反应原理 2，4一_叔J．基酚和三氯化磷侄催化剂存在的 --(2，4一二叔丁基苯琏)亚磷酸酯是l|{ 条件下反应制得，同n,b托生HCI气体。反应分三步，前二步是离子反应，最后一步 是平衡反应。三步反应如下： 眠％c《：))+吼 qc如b 一Ⅲ问#Q删：。眦一 ,c(cl-13h ctcrl3h ㈣c水备呲+t-坼啦§。H一[0hchc ,clC8J)3 f l(tI】ChC …Q，c§侧一卜bc + HCl (1l I作者简介I=陈玮娜．工程师，中国石油化工股份公司天津分公司研究院。 一30一 抗氧剂168合成方法的研究 为了使平衡向生成三酯的方向移动，应尽可能将生成的HCl气体去除。此外， 反应中2，4．二叔丁基酚过量，也有利于三酯的生成，获得高纯度的产品。 2抗氧剂168的合成情况 武汉工程大学化工与制药学院以三乙胺为催化剂，n(三氯化磷)：n(2，4．二叔丁基苯 收率达到95％以上。反应生成的氯化氢气体采用循环水吸收作为副产物，甲苯、异丙 醇溶剂回收循环使用【5J。 1．8％。有机溶剂为甲苯、二甲苯，低碳脂肪醇溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇。其具体操 作为：按比例加入2，4．二叔丁基苯酚、有机溶剂后，进行减压回流脱水，然后降温至 50--55℃，保温反应50--60min；升温至1 中所述有机溶剂与2，4．二叔丁基苯酚的质量比为21％-35％：反应结束后，向反应釜 中加入有机溶剂，使得抗氧剂产品结晶粗产品完全溶解，50-．．-60C下加入三乙胺，保 除去固体物杂质，得到抗氧剂产品溶于有机溶剂中；减压蒸除有机溶剂，用低碳脂肪 醇溶剂洗涤结晶产物、干燥，得到具有稳定性能抗氧剂产品，收率97．0％-99．9％。 热失重温度大于286℃【6】。 兰化有机厂用甲苯、二甲苯为溶剂。为了反应的顺利进行，需要将生成的HCl 气体及时排除，此反应适宜在较高温度，较高真空度下进行。反应温度为常温到130C 下进行。实验中发现，终温110℃、120℃、130℃对反应收率没有明显的影响。而反 应压力与溶剂的加入量及要控制的终温有关，实验确定反应温度为常温至120C，反 应压力为84-．-66kPa。产品的平均收率为95．2％t¨。 ．3】． 抗氧剂168合成方法的研究 ． 大连理工大学以2，4一二叔丁基苯酚、三氯化磷为原料，以含氮化合物DMAP(4一 二甲氨基毗啶)为催化荆，合成了抗氧剂1