一、醇的结构、分类、命名和同分异构㈠、醇的结构：.ppt

一、醇的结构、分类、命名和同分异构 ㈠、醇的结构：structure of alcohols 醇是烃的含氧衍生物；醇可以看成是烃分子中的非芳氢原子被羟基取代后的生成物。羟基就是醇的官能团。 ㈡、醇的分类：classification of alcohols 1、据醇分子中羟基的数目分为一元醇和多元醇； 2、在一元醇中，据与羟基直接相连的碳原子的类型分为一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 3、据烃基的种类分为饱和脂肪醇、不饱和脂肪醇、饱和脂环醇、不饱和脂环醇、芳香醇。 检验的方法：CNS－与Fe 2+的混合液与乙醚混合后振荡。若变红色，则有过氧化物；不变红色，则无过氧化物。 除去的方法：加入FeSO4振荡就除去过氧化物。 2＞、命名：命名为X—冠—Y；X为环原子总数，Y为环中氧原子总数。 2、双分子消除（E2） 碱性试剂B–进攻β-氢原子发生E2消除。 +H—CH—CH2—Br H CH—CH2 Br] … … … … CH3CH2O– [CH3CH2O – CH3CH2OH+ CH3CH=CH2+Br CH3 CH3 V=K[CH3CH2CH2Br] [CH3CH2O–] 是二级反应，一步完成。 如果碱（Nu－）进攻α-碳，则进行SN2反应。 如： C2H5OH + CH =CH2 CH3CH2 CH2O C2H5 C2H5O－ + H—CH—CH2Br E2 SN2 E2的取向： CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CH=CHCH3 CH3CH2CH2CH=CH2 （主） （次） 产物也符合扎依采夫规则。 但是，α-H的空间位阻很大，试剂的体积也很 大时，产物也不一定符合扎依采夫规则。 C2H5OH C2H5OK 3、共扼碱历程（E1cb） 如： H—C—C—L —C—C — L B– + L– 快 – —C—C — L – H—C—C—F F F Cl Cl Cl—C—C—F F F Cl – Cl Cl F F 慢 E1cb历程较少，只有在β-H的酸性特别强，而 离去基不易离去时才发生E1cb消除。 二、β-消除的立体化学： E1和E1cb消除，即可进行反式消除，也可进行顺式消除，消除中伴有重排。E2消除一般是反式消除。 L L H OH –H2O –L– – OH– H和L处于同侧时，由于L的排斥，OH不易进 攻β–H，所以H与L处于同侧时不消除。如： C6H5 CH3 C6H5 H H Br C6H5 C6H5 H H CH3 Br CH3 C6H5 C6H5 H E2 C6H5 C6H5 H H Br C6H5 C6H5 H H CH3 Br CH3 C6H5 C6H5 H E2 CH3 E2 E2 CH3 CH3 CH3 CH3 Br Br ㈢、消除与取代的竞争： SN2与E2竞争 SN1与E1竞争 1、试剂的亲核性与碱性： 1＞、亲核性强有利于取代，碱性强有利于消除。 2＞、α-碳的位阻大，试剂的体积大有利于消除。 3＞、溶剂的极性小有利于消除。 HO HO H X C C X Nu C C H Nu 4＞、消除的活化能大，所以升高温度有利于消除。 极性大不利于电 荷分散，所以不 利于消除。 极性小有利于 电荷分散，有 利于消除。 E1 E2 SN2 SN1 δ– δ– δ– δ– δ– δ– δ+ §10.3 酚 penols 苯酚 对甲基苯酚 对羟基苯磺酸 邻羟基苯甲酸 6-甲基-5-羟基-1-萘磺酸 一、酚的结构和命名： 1、酚：芳烃中的芳氢原子被羟基取代了的物质。 2、苯酚的结构： —O—H 3、酚的命名： 见芳烃的命名：-OH作母体时叫酚。 如： 二、酚的物理性质： Physical properties of penols 由于分子间可形成氢键，所以沸点很高，一般为固体。在水中的溶解度不大。 三、酚的化学性质： chemical properties of penols – OH ① O – H ②芳氢 – OH ㈠、酚羟基的反应： 1、酸性： –OH + NaOH – ONa H2O CO2 苯酚也叫石炭酸，酸性比碳酸小。它们的Ka 分别为1.28×10-10和1.75×10-5 2、醚的生成： – OR –OH + NaOH – O – RX 所以FeCl3溶液常用来鉴别苯酚。 3、与FeCl3的显色反应： 6C6