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原花青素的资源及研究进展摘 要:原花青素是花青素类物质的缩合物,从不同资源制备的原花青素其组分与结构各不相同,功能也有差异。本文从分类学角度分析了原花青素资源的分布,并对其中的一些重要资源进行评价和分析,为新的原花青素资源的探索提供了方向,并为原花青素的开发提供参考。关键词:原花青素;分类学;资源;收率 ;分布Research and Progress of ProanthocyanidinXiaojun Zhang1 Chuntang Xia1* Jianming Wu1 Zhengrong Xie2(1.School of Life Science and Technology,Tongji University,Shanghai,200092,China;2. Department of Agriculture,Kunshan City,215300,China)Abstract:Proanthocyanidin could be seen as the polymer of cyanidin.There are different polymerization degree and molecular structure of proanthocyanidins, and therefore different biological functions in different resources. Our research analysis the distribution of proanthocyanidin resources by the manner of taxonomy. Evaluation for some important resources of proanthocyanidin could be provided as reference for the research and development of proanthocyanidin.Key words:proanthocyanidin;taxonomy;resources;yield; distribution原花青素(proanthocyanidin,PC)可视作花青素(cyanidin)类物质的聚合物,因其在加热的状态下能产生红色的花青素而得名,是一类在植物界广泛存在的多酚化合物。起初被统称为缩合鞣质或缩合单宁[1-2]。随着研究的深入以及分离鉴定 技术的提高,现在已认识到它还是有别于缩合单宁。原花青素具有很强的抗氧化和清除自由基活性。据报道,其抗氧化能力是维E的50倍、维C的20倍,是迄今为止发现的最好的天然抗氧化剂之一[3-4]。此外它还具有防癌抗癌,防治心血管疾病,抗高血糖,抗辐射,免疫调节,改善人体微循环及保护皮肤等多种功效,是欧美国家最受欢迎的植物药之一。近年来PC已成为国内外研究的热点,美国、欧洲诸国、阿根廷、澳大利亚和新西兰等国相继开发了PC营养保健品或药品。目前PC已广泛应用于食品营养添加剂、医药保健及化妆品等领域。1.PC概论1.1 PC的结构和理化性质PC是含双黄酮衍生物的天然多酚化合物的总称,是由不同数量的儿茶素、表儿茶素或没食子酸经C4-C6或C4-C8键缩合而成。通常将聚合度较低的二~四聚体称低聚原花青素或寡聚原花青素(oligomeric proanthocyanidins,简称OPC),五聚体及以上则称为高聚原花青素或多聚原花青素(polymeric proanthocyanidins,简称PPC)。由于键合位置及构象的不同,原花青素存在多种异构体,这给天然产物中原花青素纯组分的分离及分析带来了相当的难度。在二聚体中,已分离鉴定的就有8种结构形式分别命名为B1~B8等等。三聚体中,也因组分的单体及其相连接碳原子位置的不同形成各种结构并分别命名为Cn(n=1,2..)。在自然界中,一般二聚体分布较广,研究得也较多。PC结构如图1所示。图1 PC结构(单体,二聚体,三聚体及基本骨架)Fig 1 Structure of proanthocyanidins(monomers,dimers,trimers and general scheme)原花青素是多酚类物质,有很强的极性,易溶于丙酮、甲醇、乙醇、冰醋酸及乙酸乙酯等极性较大的溶剂,而不溶于苯、氯仿及石油醚等极性较小的溶剂。其中OPC为水溶性物质,因而也较易被人体吸收,而PPC则水溶性较差。PC化学反应主要是亲电取代反应、氧化反应、络合反应、单元间连接键的裂解反应(酸催化裂解和碱催化裂解)以及聚合反应等等。OPC在酸性条件下稳定,在碱性条件下不稳定。遇光或热并在有氧环境中易氧化缩合,生成分子质量相对较高的单宁,且颜色变暗。PC在正丁醇-浓盐酸(95:
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