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第 17 卷第 1 期 化 学 研 究 与 应 用 Vol. 17 ,No. 1 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2005 年 2 月 Chemical Research and Application Feb. ,2005 ( ) 文章编号 2005 “活性”可控自由基聚合新进展 曹　健 ,张可达 (苏州大学化学化工学院 ,江苏 苏州 　215006) ( ) ( ) 摘要 :概述了当前“活性”可控自由基聚合 CPR 的三种主要方法 ,硝基氧调介聚合 NMP 、原子转移自由基聚 ( ) ( ) 合 ATRP 、可逆加成断裂链转移聚合 RAFT ,特别是近年来的进展情况。 关键词 :“活性”可控自由基聚合 ;氮氧自由基调介聚合 ;原子转移自由基聚合 ;可逆加成断裂链转移聚合 中图分类号:O631. 5 　　文献标识码 :A 　　Szwarc[1 ] 在 1956 定义活性聚合是无不可逆转 (RAFT) [10 ] 三个方面。 移及链终止的连锁聚合过程 ,分子量随着转化率 而线性增加 ;并且所有聚合链以等同的速率增长 ; ( ) 1 　氮氧自由基调介聚合 NMP ( ) 聚合物呈现低分散性 泊松分布 。聚合链具有活 性末端 ,在转化率达到 100 %时仍然存在 ,在补加 NMP 是通过传统的自由基引发剂或者通过 同种或异种单体时还能发生进一步的反应 , 因而 分解所谓的单分子引发剂[11 ] ( 可以同时分解为活 能够进行嵌段、接技、星形或超技化聚合。在其后 性自由基和稳定的氮氧自由基的化合物 ,例如烃 ) 的30 年中 ,烯类单体的活性聚合一直局限于进行 氧基胺 产生自由基 ,然后在稳定的氮氧自由基存 阴离子聚合 ,直到 1984 年 ,Higoshimura 和 Sawamot 在下 ,使活性自由基变稳定的聚合。在这类聚合 o[2 ] 率先报道了烷基乙烯基醚的活性阳离子聚合。 过程中 ,增长链 Pn ·和一个稳定自由基X ·反应,结 之后 , Faust 和 Dennedy[3 ] 实现了异丁烯的活性阳 果产生休眠链 Pn —X ,从而使其浓度大量减少 ,抑 离子聚合 ,活性聚合技术迅速发展 , 目前在合适的 制了链终止和链转移反应。休眠链 Pn —X 也可再 条件之下 ,阴离子、阳离子、开环、配位以及自由基 一次断裂重新产生增长链自由基 Pn ·,但反应速 聚合都实现了活性或可控聚合 ,但其中的大部分 率常数较小。最常使用的稳定的氮氧自由基是 方法实际上并不能绝对地排除链转移和链终止反 ( ) 2