第十章 醇、酚.pptVIP

第七章 醇、酚、醚 第十章 醇、酚 1. 醇 2. 酚 1. 醇 1.1. 醇的分类 1.2. 醇的命名 1.3. 醇的结构与物理性质 1.4. 化学性质 1.1. 醇的分类 1.1.1 按烃基结构分类 1.1.2 根据-OH所连的碳原子的类型分类 1.1.3 根据分子中-OH 的数目分类 1.1.1 按烃基结构分类 1.1.2 根据-OH所连的碳原子的类型分类 1.1.3 根据分子中-OH 的数目分类 1.2. 醇的命名 1.3. 醇的结构与物理性质 1.4. 化学性质 1.4.1 似水性 1.4.2 与无机酸反应 1.4.3 失水反应 4.4 氧化反应 1.4.2 与无机酸反应 1.4.2.1 与HX的反应 1.4.2.2 与H2SO4作用 1.4.2.3 与HNO3作用 1.4.2.4 与H3PO3作用 2. 酚 2.1. 酚的命名 2.2. 酚的化学性质 另外，许多磷酸酯是剧毒的农药，如敌敌畏（DDVP）： 醇与浓H2SO4共热发生失水反应，温度较高时发生分子内失水生成烯；温度稍低些时则发生分子间失水生成醚；温度更低时生成酯；而在室温时生成 盐。可见反应条件不同产物不同： 1.4.3 失水反应 返回 伯醇或仲醇用KmnO4或K2CrO4氧化可制得醛或酮： 1.4.4 氧化反应 返回 -OH 直接与芳环相连的化合物叫酚，如： 可以看到在酚中-OH 与C=C直接相连，是一个烯醇式结构。在醇中我们已经讲过烯醇是不稳定的，容易变成酮式，但在酚中，则是烯醇式比酮式稳定，为什么？这是因为由酚的烯醇式变成酮式，苯环的芳香结构破坏了，酮式能量更高，不稳定。 酚的命名比较简单，把苯酚当成母体，下面举几个例子： 2-甲基苯酚 2-甲氧基苯酚 邻二苯酚 1，2，4-三苯酚 2.1. 酚的命名 * * 前一章我们讨论了烃的卤素衍生物——即含卤有机化合物，从这一章开始我们将介绍含氧有机化合物——即醇、酚、醚和醛、酮、羧酸及基衍生物等。这一章我们先讨论醇、酚，其它含氧有机化合物将在以后各章中讨论。醇、酚、醚都可以看成是水分子中的氢被烃基取代的衍生物。水中的一个氢被脂肪基取代的是醇（R-OH），被芳香基取代的是酚（Ar-OH），而二个氢被烃基取代就是醚（ROR`，ROAr,ArOAr）。本章主要学习醇和酚。下面我们先讲醇。 返回 我们知道醇是由烃基和羟基两部分组成的，因此可以根据烃基结构的不同来分类，这和卤代烃的分类相似： 饱和醇： CH3OH CH3CH2OH 不饱和醇：CH2=CH-CH2OH 脂环醇： 芳香醇： 也可以根据-OH所连的碳原子的类型分类为： 伯醇：CH3CH2CH2CH2OH 仲醇：CH3CH2CH(OH)CH3 叔醇：(CH3)COH 另外还可以根据分子中-OH 的数目分成： 一元醇：CH3CH2OH 二元醇：HOCH2CH2OH 三元醇：HOCH2CH(OH)CH2OH 二元醇以上的叫多元醇。 返回 醇的命名法也有普通命名法和系统命名法两种。普通命名法是在醇字前加上烃基的名称而得到的，其中“基”字可以省略，该尖只能命名简单醇。醇的系统命名法和烯烃相似，选择含有 –OH的最长碳链，编号使 –OH 的位次最小。如： 普通命名法 系统命名法 正丁醇（伯醇） 1-丁醇 仲丁醇（仲醇） 2-丁醇 异丁醇（伯醇） 2-甲基-1-丙醇 叔丁醇（叔醇） 2-甲基-2-丙醇 5-甲基-3-丙基-2-已醇 乙二醇 1,2,3-丙三醇 1,2-丙二醇 命名多元醇时，如果碳架上的羟基只有一种排列方式时， 就不需注明羟基的位次，如乙二醇不叫1，2-乙二醇。这是因为一个碳原子上连接有二个以上的羟基的结构的化合物，很不稳定，羟基之间靠得太近，静电排斥力太大，因而容易失水： 另外，当羟基直接连到不饱和碳上时，即我们以前讲到的烯醇式结构，也是不稳定的，立即重排形成其他产物： 由于上述原因，在书写有关的同分异构时，凡遇到上述类似结构都予以剔除不计。 返回 醇是由烃基和羟基两部分组成的，烃基的结构我们以前已经学过了。在醇的羟基中，氧原子的外层电子比碳多了2个，因此其电子构型为：2S22P4，氧原子采取SP3杂化： 两个只填充一个电子的SP3轨道各与烃基中的碳和羟基中的氢结合，另两个SP3轨道都填充着两个成对的电子。这种杂化叫不等性杂化。碳原子采取SP3杂化，每个轨道都填入一个电子，叫等性杂化： C-