1,3,4-噻二唑类衍生物及其配合物的合成与性能研究.pdf

and of SynthesisProperties1,3，4一Thiadiazole DerivativesanandItSItsC seVltavlreDsexelpmo DissertationSubmittedto of NanjingUniversityTechnology in fulfillmentof partial requirement forthe of degree MasterofScience By Bin Wang Supervisors：Prof．JingtangWang Vice Wan Prof．Rong Jun．2009 摘要 1，3，4．噻二唑类衍生物属于五元杂环类化合物，结构中具有多个S、N配位 原子，易与过渡金属形成配合物。1，3，4．噻二唑加入铜质以及钢材中可依靠配位 键形成保护膜，起到缓蚀作用，因此作为新型有机的缓蚀药剂得到越来越多重视。 锌作为过渡元素之一，其离子具有较小的离子半径较大的有效核电荷，锌离 子有空的4s及4p价电子轨道可接受外来配体的孤对电子，与l，3，4．噻二唑类衍生 物的形成锌配合物。同时，过渡元素铜也易与1，3，4．噻二唑类衍生物形成配合物， 研究配合物荧光性能变化具有重要意义。 本文以羧酸为原料，与氨基硫脲在三氯氧磷的作用下合成了8个2．氨基．5． 烃基．1，3，4．噻二唑(1a．1h)。 以2．氨基．5．烃基．1，3，4．噻二唑(1a．19)与氯化锌的作用下，合成7个目标 化合物二氯--(2一氨基．5-烃基．1，3，4-噻二唑)合锌(2a一29)。 以2．氨基．5．烃基．1，3，4．噻二唑(1b-29)与氯化铜的作用下，合成6个目标 化合物二氯--(2-氨基一5-烃基-l，3，4一噻二唑)合铜(3b-39)。 所有新型目标产物经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征分析，证实合 成产物与目标结构相符。并进行了紫外一可见光谱和差热一热重测试。 对所合成的2．氨基．5．烃基．1，3，4．噻二唑，在酸性介质(1mol／L盐酸溶液)中， 用静态挂片失重法研究了其缓蚀效率，结果表明，该类化合物均有良好的缓蚀性 能。在5．取代苯基结构中，取代基为推电子基的缓蚀性能优于吸电子基。在烷基 结构中，随着侧链上碳原子数的增加，其膜的疏水性更好，显示更好的缓蚀性能， 缓蚀率可达80％以上。 长308．316rim下测定了2．氨基．5．烃基．1，3，4．噻二唑和相应铜配合物、锌配合物的 荧光发射光谱，结果表明，配体和配合物的发射波长基本不变，但配合物的荧光 强度明显减弱。 将培养出的2个化合物的单晶用x．射线衍射进行了晶体结构分析：2-氨基 (2a)，确定了它们的分子结构。1a的分子空间群为P．1，而2a空间群为P21／C， 氢键作用增加了分子结构的稳定性。 关键词： l，3，4．噻二唑 锌配合物 铜配合物 缓蚀 荧光 ABSTRACT 1,3，4-Thiadiazole tofive．member derivatives，belonging heterocycliccompoun． SandN ds，have coordinationatoms．T