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锂电池的原理与应用
栗宇深 汤敏贤 刘炤元 黄庆泉
摘 要:锂电池已广泛用于各种电子产品中,在未来的电动汽车也有着很好的应用前
景,必将对未来人们的生活产生深刻的影响。本文将分别从发展过程、正负极及电解
质材料的原理、应用及必威体育精装版发展状况对锂电池进行综述。
关键词:锂离子电池 聚合物锂电池 阳极材料 阴极材料 电解质
人类对锂电池最初的开发是在上世纪六十年代。由于在金属中,锂元素有着最小的密度和最大
的电负性,故而应当具有最高的比能量。但由于其抗腐蚀性及安全性不易控制,并没有得到商业化。
七十年代,松下电器研制出Li/(CF ) 电池,解决了上述不足,三洋公司推出Li/MnO 电池,并在计算
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器领域得到普及。以上所提均为一次性锂电池,最早开发成功的是加拿大 Moli 公司在八十年代推出
的Li/S2 电池,同样由于安全性因素,它并未普及。1990 年SONY 公司成功研制出二次锂离子电池,
它终于以自身的诸多优点在商业上得到广泛应用。
图1.几种常见电池的比能量与比功率曲线[1] 图2.几种常见电池的放电电压曲线[2]
锂电池作为一种新兴技术,与传统电池相比有着诸多优势(详见附表一):
1.比能量高:描述电池性能的指标各种各样,其中用户最关心的是它的比能量的高低,即在放出尽
可能多的能量的同时有着尽可能少的自身消耗。如前所述,锂元素有着最小的密度和最大的电负
性,如图1,消耗相同质量的电池材料,锂电池放出的能量明显高于同类传统电池的值。
2 .放电电压稳定:许多电子线路要求电池提供相对稳定的放电电压,在图2 中可以看到,锂电池(特
别是一次锂电池)就具备这种特性。例如 Li/SO2 电池的放电曲线就十分平坦,特别是 Li/SOCl2
电池,它在电量用尽前的电压可接近稳压电源的水平。
3 .没有记忆效应,可随时补充充电。这样就使锂离子电池效能得到充分发挥,而镉镍电池、镍氢电
池会有电量使用不完全时需要先放电后才能充电的缺点。
4 .锂离子电池不含汞、镉、铅等有毒元素,是绿色环保电池。
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当然,锂电池也有着较明显的劣势。一是安全性,目前来看,传统锂电池发生短路甚至爆炸的
机率远高于其它传统电池,锂离子电池虽有改善,但安全系数仍然较低。二是比功率的问题,在承担
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高负荷的情况下,锂电池的性能尚不及镉镍电池及锌银电池。三是由于锂电池的金属稀有及结构复杂
而导致的成本问题。这些都是科学家目前致力解决的问题。
早期的锂电池的负极材料是单质锂,由于锂相当活泼,遇水会剧烈反应生成LiOH ,甚至燃烧或
爆炸,所以一般采用非水电解液,如无机的SOCl2 及有机的四氢呋喃等。虽然如此,由于锂的强活性,
安全问题仍然很难解决,尤其是到了二次锂电池时期,反复的充放电使得高活性的粉状锂单质积累得
越来越多;在充电过程中形成的锂晶体可能结成枝状,引起短路等严重问题[4] ,对此人们采取的措施
一般是使用锂合金或采用尽可能小孔径的隔膜等。
图 3 .摇椅式锂离子电池的充放电原理
今天我们所见到的锂离子电池(简称锂电池,下同)采取了更根本的解决方案,不再使用单质
锂,电池的核心部分变为锂离子及锂嵌合物。锂电池主要由阴极、阳极、能传导锂离子的电解质以及
把阴阳极隔开的隔膜组成。锂电池的实质是一种浓差电池,其正负电极材料由两种不同的锂离子嵌入
化合物组成,正极为不同类型的含锂化合物,负极则由石墨一类的物质形成层状结构,Li+可填充于
其中。如图3,在充电时,阴极部分的锂离子脱嵌,离开含锂化合物,透过隔膜向阳极移动,并嵌入
到阳极的层状结构中;反之在放电时,锂离子在负极脱嵌,移向正极并结合于正极的化合物之中。与
+ +
传统锂电池不同的是,被氧化还原的物质不再是Li 和Li ,Li 只是伴随着两极材料本身发生放电而产
生的氧化态的变化而反复脱嵌与嵌入,往返于两极之间,所以锂电池又被称作摇椅
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