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2. 玻璃电极 玻璃电位的产生不是由于电子的得失或转移，而是由于H+在溶液和硅胶层界面间进行迁移，改变界面上电荷的分布产生了相界电位，膜内外的相界电位差就是膜电位。 玻璃膜电极具有内参比电极，如Ag-AgCl电极，因此整个玻璃膜电极的电位，应是内参比电极电位与膜电位之和，即 用玻璃膜电极测定pH的优点是不受溶液中氧化剂或还原剂的影响，玻璃膜电极不易因杂质的作用而中毒，能在胶体溶液和有色溶液中使用。其缺点是本身具有很高的内阻，可达数百兆欧，必须辅以电子放大装置才能测定，其电阻又随温度变化，一般只能在5～60 ℃使用。酸度过高(pH1)和碱度过高(pH9)将分别产生测定误差—“酸差”和“钠差”。 玻璃膜电极不仅可用于溶液pH的测定，在适当改变玻璃膜的组成后，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃电极，可用于Na+、K+、Ag+等离子的活度测定。 * 《仪器分析实验》 实验26 自动电位滴定 Auto-Potential Titration Analysis For Short：APTA 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验) 1 基本原理 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 工作电池 指示电极 参比电极 待测溶液 滴定剂 根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点 特点：与直接电位法相比 测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c 特点：与指示剂滴定法相比 (1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应； (2) 可用于有色或浑浊试样的滴定； (3) 装置简单、操作方便，可自动化； (4) 常采用等步长滴定 电位突跃代替了指示剂的变色 准确度提高/适用范围更广/自动化 ΔV相同 3 确定滴定终点的方法 E-V曲线法：取中点 但准确性稍差 一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法 二阶微商法 Δ2E/ΔV2 - V曲线法 滴定曲线上的化学计量点 在数学上为曲线的拐点 （上凹与下凹的交点） 依据 拐点性质 一阶导数达max 二阶导数=0 二阶微商计算方法 二阶微商=0最常用 Vsp 正负突变2点线性插值 两点定直线方程，计算y=0时的x值 4自动电位滴定仪器 全自动电脑控制 无滴定管 自动给出Vep 多种工作模式 仪器分析与经典分析 相互融合 拐点：相邻d 2相乘0 *