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第五章 酸碱平衡 酸碱的相对强弱 5.2 水的解离平衡与溶液的pH值 溶液的pH值 5.3 弱酸、弱碱的解离平衡 3. 酸式盐 4. 弱酸弱碱盐 5. 影响盐类水解的因素 5.4 缓冲溶液 在无外来离子的干扰下: 缓冲溶液的概念 缓冲作用原理 缓冲溶液pH值的计算 缓冲溶液的选择和配制 5.5 酸碱指示剂 5.7 配位化合物 配合物的组成 (1) 内界和外界 配合物的化学式和命名 5.8 配位反应与配位平衡 配合物的生成与配位反应 配合物形成时的特征 ?? ?? ?? 配合物的组成 配合物的化学式和命名 配合物的分类 配合单元:由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合,按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子。形成的离子称为配离子,形成的分子称为配分子。 配位化合物(配合物或络合物):由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身。 ←中心离子 ←中心离子 ←中心原子 ←配位体 ←外界 ←配位体 配位体 形成体 — 中心离子或原子 配位体 — 中性分子或阴离子 配离子(配分子) 形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱 (2) 形成体 正离子(多) 中性原子(少) Fe(CO)5 , Ni(CO)4 金属元素(多) 非金属元素(少) (3) 配位体和配位原子 配位体 配位原子:配位体中与中心离子(或原子)直接以配位键结合的原子。 单齿配体:一个配体中只含一个配位原子 多齿配体: 一个配体中含有多个配位原子 二齿配体: 乙二胺(en) 乙二酸根(草酸根) O O C C O O 2– ? ? ? ? 六齿配体:乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-) 4– ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? (4) 配位数 与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数。 配离子与形成体的电荷数 配酸:×××酸 配碱:氢氧化××× 配盐:先阴离子后阳离子,简单酸根加“化” 字,复杂酸根加“酸”字。 配离子和配分子的命名原则: 1.配体名称列在中心元素之前 配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示(配体数为 1 时省略) 不同配体名称之间以“?”分开,在最后一个配体名称之后缀以“合”字 中心元素的氧化值用带括号的罗马数字表示(氧化值为 0 时省略)。 配体数 配体名称 合 中心元素名称(氧化态值) 以二、三、四表示 不同配体“?”分开 以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ表示 多个配体的次序(正着写正着念) ⑴ 若含有多种配体时,先无机后有机,先简单后复杂; ⑵ 若为多种无机配体时,先阴离子后中性分子; ⑶ 若为同类配体时,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列,如先NH3后H2O。 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸羟基?三水合锌(Ⅱ) (三)氯化五氨?水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 三硝基?三氨合钴(Ⅲ) 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ) 命名:硫酸 氯 ? 氨 ? 二乙二胺合钴(Ⅲ) 配合物的分类 简单配合物:一个中心离子,每个配体均为单齿配体。如 螯合物:一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+ CaY2- 2+ H2 H2 H2 H2 CaY2-的结构 配合物的解离常数和稳定常数 配合物的生成与配位反应 配合物形成时的特征 2. 多元弱酸强碱盐Na3PO4的水解 a,3 a,2 a,1 4 3 PO H K K K 对于 例:计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH值。 平衡c B/ (mol·L-1 ) 0.10 – x x x 解: 解离大于水解, NaH2PO4溶液显弱酸性 解离小于水解, Na2HPO4溶液显弱碱性 ⑴盐及其水解产物的性质 ⑵盐的浓度:c盐降低 ,水解度将增大 Al2S3,(NH4)2S 完全水解 ⑷溶液的酸碱度 加入HAc或NaOH,平衡向左移动,水解度减小。 *几个特殊的水解反应: ⑶温度 水解反应为吸热反应,
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