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聚氨酯生产工艺流程
摘要:
聚氨酯(Po1yurethane, PU)的发展。1937,德国Bayer合成第一种聚氨酯热塑性塑料Durthane U40年代,制得了合成纤维贝纶U(Perlon U)。50年代,得到聚氨酯弹性体、弹性纤维和泡沫塑料。60年代,聚氨酯涂料和粘合剂等开始应用。我国聚氨酯工业起始于20世纪50年代末,1959年上海市轻工业研究所开始聚氨酯泡沫塑料的研究。
聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控、配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点,可广泛用于人造革、涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行以及高新技术领域必不可少的材料之一,其本身已经构成了一个多品种、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工业体系,这是其它树脂所不具备的。
关键词:原料规格、合成工艺、反应速率影响因素、蒸汽汽提反应单元论述
原料规格
聚氨酯树脂主要的原料是含异氰酸酯基(NCO)的多异氰酸酯(isocyanate)和含活泼氢的聚醚(ployether ployol )与聚酯多元醇(polyester ployol)。将以上两种基本原料进行化学改性,这种改性的多元醇中间体,可制成具有特殊工艺和特殊物理性能的聚氨酯树脂,从而增加聚氨酯品种与应用领域。除以上原料外,聚氨酯树脂产品广泛采用催化剂、交联剂、扩链剂、发泡剂等助剂,可通过聚氨酯树脂生产工艺、降低成本,延长使用寿命,增加品种等。
一、 结构特点
在分子结构中含有异氰酸酯基团(-N=C=O)的化合物,均称为异氰酸酯(isocyanate),其结构通式如下:
R-(NCO)n
式中R为烷基、芳基、脂环基等;n=1、2、3….整数。在聚氨酯材料合成中,主要使用n≥2的异氰酸酯化合物。
异氰酸酯的分类
异氰酸酯基团数量
(2)异氰酸酯结构
(3)通用型有机异氰酸酯(TDI,MDI)
(4)是否黄变
1、非黄变型异氰酸酯
a.亚甲基型(XDI,TMXDI)
b.脂肪族和脂环族(HDI,TMHDI,HTDI)
2、黄变型异氰酸酯
芳香族异氰酸酯(TDI、MDI、PAPI)
(一)、OH和NCO比值 当OH和NCO比值越接近1:1的时候,反应速率越快。在NCO:OH大于或小于1:1时,反应速率减缓。在OH:NCO>1:1时,会提高制品硬度、热稳定性、弹性、机械强度等物性,却降低伸长率、拉伸强度,并且影响一些液体聚氨酯制品储存期。在OH:NCO<1:1时,会提高制品柔软手感、伸长率和剥离强度,却会降低硬度、耐磨等一些物性。 此外,异氰酸酯和羟基化合物反应活性还受到各自分子结构的影响。各类羟基化合物反应活性为:伯羟基>仲羟基>叔羟基。 二原料酸碱值 对聚氨酯反应来说,原料的酸碱值会影响到与异氰酸酯的反应性。就聚醚多元醇和聚酯多元醇原料而言而言,酸值是残留的端羧基的量,它与异氰酸酯反应生成酰胺并释放二氧化碳,不仅会造成链的终止,还容易形成气泡。酸同时对反应催化产生不良的作用,而且降低制品的耐水解性能。合理的保持反应体系呈弱碱性,有利于反应的顺利进行。过高的碱值,会造成反应速率不好控制,严重影响生产进行和产品质量。 三催化剂 就同品种催化剂而言,添加合理的催化剂用量,有利于控制合理的反应速率。催化剂过量,也会牺牲制品品质,某些有机锡类催化剂会影响制品耐水解性能。 四水分 虽然很多聚氨酯配方有添加水分,但代表水分就是聚氨酯生产应该必须使用的原料。但对于聚氨酯反应来说,反应体系中混合物水分含量是必须严格控制的。因为随着水的用量增多,反应速率会增加。特别是在催化剂存在下,异氰酸酯与水的反应可加速进行。水与异氰酸酯反应活性尽管比伯羟基低,却与仲羟基相当。在聚氨酯泡沫塑料以外的聚氨酯制品生产中,水完全是必须严格控制的,因为水与异氰酸酯反应,会生成不稳定的氨基甲酸,易再分解成二氧化碳和胺。另外在预聚体中,水分还会降低预聚体中NCO的含量。 五官能团 官能团越大,反应速率越快,同时物料粘度越高。 六分子量 在官能团等条件相同的情况下,分子量越小,反应活性越高。 七二醇与二胺 二醇与二胺反应速率相差很大,二醇活性比二胺低很多。尤其是脂肪族伯胺与异氰酸酯反应的活性特别快,一般很难控制,所以常用活性比较低的芳香族二胺。 八温度 一般来说,反应温度越高,反应速率越高。但实际中,聚氨酯反应
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