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第二章 均相反应动力学习题 【动力学方程形式】 有一气相反应，经实验测定在400℃下的速率方程式为: 若转化为形式， 求相应的速率常数值及其单位。 [恒温恒容变压定级数] 在恒容等温下，用等摩尔H2和NO进行实验，测得如下数据： 总压（MPa）0.0272 0.0326 0.038 0.0435 0.0543 半衰期（s） 256 186 135 104 67 求此反应级数 [二级反应恒容定时间] 醋酸和乙醇的反应为二级反应，在间歇反应反应器中，5min转化率可达50%，问转化率为75%时需增加多少时间？ 【二级恒容非等摩尔加料】 溴代异丁烷与乙醇钠在乙醇溶液中发生如下反应： i-C4H9Br+C2H5Na→Na Br+i-C4H9 OC2H5 (A) (B) (C) (D) 溴代异丁烷的初始浓度为CA0=0.050mol/l 乙醇钠的初始浓度为CB0=0.0762mol/l,在368.15K测得不同时间的乙醇钠的浓度为： t(min) 0 5 10 20 30 50 CB(mol/l) 0.0762 0.0703 0.0655 0.0580 0.0532 0.0451 已知反应为二级，试求：（1）反应速率常数；（2）反应一小时后溶液中溴代异丁烷的浓度；（3）溴代异丁烷消耗一半所用的时间。 [恒温恒容变压定级数] 二甲醚的气相分解反应CH3OCH3 → CH4 +H2 +CO 在恒温恒容下进行，在504℃获得如下数据： t（s） 0 390 777 1195 3155 ∞ Pt×103（） 41.6 54.4 65.1 74.9 103.9 124.1 试确定反应速率常数和反应级数 [恒温恒压变容定常数] 气体反应2A→B，经测定该反应为一级，压力保持不变，组分A为80%，惰性物为20%，三分钟后体积减小了20%，求反应速率常数。pa的纯丙烷在定容下间歇反应至pA=0.1MPA 求：（1）A的转化率及时间；（2）设A的初始浓度为3mol,此时的A、R、S摩尔分数。 10.[恒温恒容变压定可逆一级] 在500℃时纯气相组分A，在一恒容间歇反应器中进行： A←→2.5R 测得如下数据： t(min) 0 4 6 8 10 12 14 ∞ PA（MPa） 0.1 0.0625 0.051 0.042 0.036 0.032 0.028 0.020 求动力学方程（按一级可逆反应处理）。 第二章 均相动力学题解 [各限定组分之间速率方程的关系] 有一个化学反应计量式A+2B→3P，若以A表达的速率方程为： →P，其三者动力学方程如何？ 解：根据化学计量系数的摩尔变化关系，在同一个反应过程中单位反应体积中A、B、P的变化关系为1：2：3， 即反应速率之比rA :rB :rP=1:2:3，A、B为消耗，P为生成 所以，rB=2rA=rP=3rA=，方程式改变，动力学方程不变。 注：对于反应物是消耗速率，对于产物是生成速率，有了此关系就可用一个反应式中的一个方程来任意表达其它组分的速率方程 2、[等温等容过程求转化率] 今有0.5级液相反应A→P，在一定反应温度下10分钟后转化率为0.75，问0.5小时后转化率为多少？ * = 代入10分钟和0.75转化率，有CA =（1-0.75） 所以=10k， =10 ， t* =20min 当0.5h后，A的转化率100%. 注：对于小于一级反应应注意完全转化时间的限制,数学上，在大于完全转时间时计算出的转化率为负值，不合理。 [等温等容变压过程求总压] 纯环氧丙烷在450℃等温等容条件下分解，k=0.021min-1.开始压力0.2.MPa，50min后系统的总压力为多少？ 解：从速率常数来看为一级反应，且过程为等温等容气相状态需用分压或浓度来表示。 由PiV=niRT关系，摩尔数与分压成正比变化。 CH2——CH2 CH4 + CO 总压