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造纸湿强剂PAE-聚酰胺/环氧氯丙烷
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摘要:介绍了造纸中常用的湿强剂,重点讨论了聚酰胺环氧氯丙烷,并对其制备方法、作用机理及其应用条件进行了论述。 关键词:聚酰胺-环氧氯丙烷 湿强剂 抄纸?? 许多纸制品尤其是工业用纸都要求有较高的湿强度,湿强剂的加入可改善纸张在润湿情况下的强度。纸张湿强剂分为永久型和暂时型两类,永久型通常用于瓦楞纸板中,用于包装新鲜蔬菜以及冷冻产品的包装材料。常用的有 醛树脂(UF)、改性三聚氰胺甲醛树脂(MF)、聚 胺-环氧氯丙烷树脂(PPE或PAE)以及丙烯 胺类聚合物等;暂时型多用于那些短时、用后废弃的纸制品中,如婴儿纸尿布、手帕纸及医院用一次性外衣和床单等。常用的有PAE树脂、乙二醛改性丙烯 胺-二烷基二甲基氯化铵等反应的产物。 PAE湿增强剂国外的研究动向是对PAE进行改性。如由己二酸、二乙烯三胺和乙醇胺组成的聚合物,用环氧氯丙烷进行环氧化后得到的湿强剂,与未用乙醇胺的相比在贮存期、相对湿强度方面都好;另外,改变PAE的组成成分也得到较好的性能,如由戊二酸二甲酯替代己二酸制成的产品;由乙二酸二乙酯、双(3-氨甲基)甲胺和环氧氯丙烷制成的湿强剂效果也颇佳。? ? 1 PAE的合成与制备? ? PAE树脂的合成首先可以通过脂肪二元羧酸,如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸或癸二酸与多乙烯多胺,如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或双丙胺基甲胺反应生成聚 胺聚胺,然后再与环氧氯丙烷(表氯醇)反应生成PAE树脂。在实际使用中,脂肪二元羧酸用己二酸、多乙烯多胺常用二乙烯三胺所得产品最具有实用价值。?? ??南京林业大学在研制中由己二酸和二乙烯三胺反应生成聚己二 二乙烯三胺,然后用上述水溶液与表氯醇反应生成聚己二 二乙烯三胺表氯醇树脂;天津轻工业学院在试验中制备PAE的流程为:先进行酯的氨解(140℃以上)馏出醇,生成聚 胺,第二步环氧表氯醇与聚 胺反应使其分子中的仲胺转变成叔胺,在盐酸的作用下产生阳离子化,并终止反应。? ? 2 PAE增湿强作用机理? ? PAE是目前应用最多的湿增强剂,其性能受到普遍的肯定。单独使用PAE时湿强度增加不大,且会给纸张的抄造带来许多不良影响,如浆料易产生气泡、絮聚,成纸揭纸困难,纸页均匀度差等。?? PAE树脂含有胺基、环氧基和氮杂丁烷型阳离子,而纤维表面有羟基、醛基和羧基等反应基团。PAE树脂分子与纤维表面反应基团产生交联作用。 ??目前,一般认为湿强的机理一种是“均交联”机理。这种机理认为,所加的树脂部分沉积于纤维之间或吸附于纤维表面,当纸页干燥时,这些树脂相互交联成网状结构。另一种是“共交联”理论。这种理论认为,湿强树脂的初期是一种低分子量能溶于水的树脂,加入纸浆后渗入至纤维的表面和内部,与纤维分子发生有效的交联。? ? 3 PAE的应用条件? ? PAE的应用受很多因素的影响,掌握和了解其特点对更好地使用PAE会有很大帮助。? ? 3.1 ζ电位影响? ? 从浆料系统的ζ电位分析可知,未加PAE树脂时,浆料的ζ电位为-22.4mV,而加入的PAE被纤维强烈吸附后,ζ电位的负值变小,纸张的湿强度增加,当PAE达到一定值后,浆料的ζ电位接近于零。如再增加PAE用量,则ζ电位变为正值,使PAE的留着率降低。? ? 研究表明,浆料ζ电位的绝对值越高,细小纤维和PAE的留着率越低;当ζ电位为零时,细小纤维和PAE留着率最高。Stazdin和Anderson的研究亦表明,往浆料中加入阳离子型增强剂,当浆料的ζ电位变为正值后,纤维对添加剂的吸附会急剧降低,因此,为了获得纸张的高湿强度,采用双元聚合物系统,可取得显著的效果。如PAE树脂和适量的阴离子型纤维素衍生物、聚丙烯 胺、羧基丁苯胶乳混合,在PAE用量不变的情况下,能显著提高纸张的干、湿强度;或在强度基本不变的情况下,可降低PAE树脂的用量,并提高纸张的助留助滤性,改善施胶度。
3.2 纤维原料? ? PAE对不同种类浆料的湿增强效果是明显不同的,这与纤维原料的物理化学性质有关。一般情况下,PAE树脂对木浆的湿强度效果可明显高于草浆和棉浆,用针叶木浆抄造的定量为40g/m2左右的纸页,其湿干强度比可达到30%或更高,而同样条件下用苇浆或棉浆抄造的纸页,其湿干强度比略低一些。?? ??3.3 打浆方式和加入地点? ? 随着打浆方式和打浆程度的不同,浆料中纤维的分丝和细纤维化程度不同,产生的细小纤维量也不同。一般来说,随着打浆度的提高,纤维的表面积增加,纤维对PAE的吸附能力增大。所以在一定的打浆度范围内(20~60°SR),成纸的干湿强度均随打浆度的提高而增加。? ? PAE树脂一般应加在高位箱,pH
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