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造纸废水 造纸业是传统的用水大户，也是造成水污染的重要污染源之一。目前我国造纸工业废水排放量及排放量均居各类工业排放量的首位，造纸工业对水环境的污染最为严重，它不但是我国造纸工业污染防治的首要问题，也是全国工业废水进行达标处理的首要问题。据统计，我国县及县以上造纸及纸制品工业废水排放量占全国工业总排放量的18.6%，其中处理排放达标量占造纸工业废水总排放量的49.3%，排放废水中cod约占全国工业cod总排放量的44.0%。目前造纸行业约占排放总量50%的废水尚未进行达标处理，废水污染防治任务相当繁重。/zaozhifeishui/ 制浆造纸废水是指化学法制浆产生的蒸煮废液（又称黑液、红液），洗浆漂白过程中产生的中段水及抄纸工序中产生的白水，它们都严重污染环境。一般每生产1 t硫酸盐浆就有1 t有机物和400 kg碱类、硫化物溶解于黑液中；生产1 t亚硫酸盐浆约有900 kg有机物和200 kg氧化物（钙、镁等）和硫化物溶于红液中。　　1? 制浆造纸废水的来源与特点 　　1.1? 蒸煮工段废液 　　即碱法制浆产生的黑液和酸法制浆产生的红液。国绝大部分造纸厂采用碱法制浆而产生黑液。黑液中所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上，且具有高浓度和难降解的特。黑液中的主要成分有3种，即木质素、聚戊糖和总碱。木质素是无毒天然高分子物质，作为化工原料，聚戊糖可用作牲畜饲料。某企业黑液成分见表1。 表1?? 黑液成分分析表　　 指标 　　 　　 波美度 　　 总碱 　　 有机物 　　 固形物 　　 木质素 　　 　　 　　 /be 　　 /（g·l-1） 　　 /（g·l-1） 　　 /（g·l-1） 　　 /（g·l-1） 　　 /（mg·l-1） 　　 /（mg·l-1） 　　 数值 　　 12 　　 7.3 　　 31.3 　　 93.2 　　 129 　　 23.5 　　 93000 　　 25344 　　1.2? 中段水 　　制浆中段废水是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白等过程中排出的废水，颜色呈深黄色，占造纸工业污染排放总量的8%~9%，吨浆负荷310 kg左右。中段水浓度高于生活污水，和的比值在0.20到0.35之间，可生化性较差，有机物难以生物降解且处理难度大。中段水中的有机物主要是木质素、纤维素、有机酸等，以可溶性为主。其中，对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水，例如氯化漂白废水、次氯酸盐漂白废水等。次氯酸盐漂白废水主要含三氯甲烷，还含有40多种其他有机氯化物，其中以各种氯代酚为最多，如二氯代酚、三氯代酚等。此外，漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英，对生态环境和人体健康造成了严重威胁。 　　1.3? 白水 　　白水即抄纸工段废水，它来源于造纸车间纸张抄造过程。白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分，以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等，以不溶性为主，可生化性较低，其加入的防腐剂有一定的毒性。白水水量较大，但其所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水。现在几乎所有的造纸厂造纸车间都采用了部分或全封闭系统以降低造纸耗水量，节约动力消耗，提高白水回用率，减少多余白水排放。 　　2? 制浆造纸废水的处理和资源化 　　2.1? 黑液的处理与资源化 　　2.1.1? 碱回收法 　　碱回收处理法是目前解决黑液问题比较有效的方法，通过黑液提取、蒸发、燃烧、苛化四个主要工段。，碱回收系统技术要求高，设备投资较高，中小型造纸厂一般无力承担建设碱回收系统所需的高额费用，碱回收系统目前仅主要应用于大型造纸厂。此外，草浆厂产生的白泥中硅含量高，不易回烧成石灰，白泥有可能造成二次污染。加入除硅剂，改进工艺后，能使黑液硅含量降低95%以上，而碱损失却只有5%左右。此工艺基本解决了白泥回收中硅含量过高的问题　　2.1.2? 酸析法 　　传统的酸析法是将碱性黑液用酸沉淀，分离出木素，再将废水与中段水混合进行好氧、厌氧生化处理。这种工艺比较成熟，与碱回收处理法相比，最大的优点是设备投资少，可以在中小型造纸厂应用。但这种方法分离出的木素灰分高，杂质多，利用困难。且这种工艺用酸量大，成本高，设备腐蚀严重，易造成酸泄漏事故，危害后续生化处理单元。 　　利用烟道气酸析黑液是处理黑液的另一种方法。对蒸煮黑液进行烟道气酸析，其酸析过程兼具强酸和弱酸酸析的特点，净化效果可达到硫酸酸化法的水平，而终点ph值却较硫酸法高2~2.5个ph值，极大地减轻了二次酸性废水的污染。 　　2.1.3? 超声法 　　超声降解水体中有机污染物是物理—化学降解过程，主要靠超声空化效应而引起的物理和化学变化降解污染物。可一定程度降解造纸黑液中大分子有机物，黑液中的和去除率分别达47.