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1-44 两组分系统气－液平衡相图 The Vapor－Liquid Phase Diagram of Two-Component Real Liquid Mixtures 二组分完全互溶系统气－液平衡相图小结 （p243图6.5.9） * * 上次课主要内容 F = C－P + 2 1.相律 2.水的相图 　　§6.3 二组分理想液态混合物的气－液平衡相图 The Vapor－Liquid Phase Diagram of Two-Component Systems 两组分系统（二元系）特征 C=2，R=0，R=0 压力－组成图 T 一定， p—x1 温度－组成图 p 一定，T— x1 x－y 图 最大自由度为3，最多4相 变量： 理想系统 真实系统 一般正偏差 最大正偏差 一般负偏差 最大负偏差 液态完全互溶系统 p-x、t-x图 液态部分互溶系统 t-x图 气相组成介于两液相之间 气相组成位于两液相同侧 液态完全不互溶系统 t-x图 1.压力－组成图 液相线：p—x，恒温下蒸气压随液相组成的变化。对理想液态混合物来说是直线。 （1）液相线 t＝79.6°C p pB? pA? pB pA 0.0 A 1.0 B 气相线： p—y，恒温下蒸气压随气相组成的变化。 （2）气相线 气相线 液相线 气相线 液相线 单相区: F=2-1+1=2 两相平衡区: F=2-2+1=1 两条线的交点: F=1-2+1=0 （3）图中各区的稳定相 l l+g g 恒温降压从a→b a b x1 y1 x2 y2 x1点以前: 液相 → x1: 开始蒸发 → o: 气液两相平衡 → y2: 剩最后一滴液相 （4）由相图分析实际相变过程 x、y—相点 两相点之间的连线 —结线 l l+g g 2.温度－组成图 液相线(泡点线) 气相线(露点线) 气相线在液相线的右上方,仍符合yBxB的关系 b a 从a升温至b x1 y1 x2 y2 → x1: 开始蒸发 → o: 气液两相平衡 → y2: 剩最后一滴液相 l l+g g 3.杠杆规则 l l+g g 杠杆规则表明，当组成以x表示时，两相的n反比于系统点到两个相点的距离。 o y x ng nl 还可以得到： 同理可得： l l+g g §6.4 二组分真实液态混合物的气－液平衡相图 1.p—xB关系 一般正偏差: 一般负偏差: 产生偏差的原因： （1）一般正偏差 AB分子间作用力小于AA、BB分子间作用力； 纯分子有缔合作用，形成混合物时发生解离。 （2）一般负偏差 AB分子间作用力大于AA、BB分子间作用力； AB分子有缔合作用。 0A 1B t＝17°C xB p/kPa 氯仿 乙醚 0 1 t＝25°C xB p/kPa A (苯) B (丙酮) 一般正负偏差: 0A 1B t＝25°C xB p/kPa 甲醇 氯仿 0A 1B t＝55.1°C xB p/kPa 氯仿 丙酮 最大正负偏差: 2.压力—组成图 一般正负偏差: xB p 0 A 1 B l g t=const. 液相线 气相线 p 0 A 1 B xB l g t=const. 液相线 气相线 一般正偏差与一般负偏差的压力 - 组成图与理想系统的相似，只是液相线不是直线，而是略微上凸或下凹的曲线。 最大正负偏差系统 t ＝35 °C l g g+l g+l 0A 1.0 B xB p/kPa 甲醇 氯仿 g t ＝ 55.1°C l g+l 0A 1.0 B xB p/ kPa 氯仿 丙酮 3.温度－组成图 t/℃ A 一般正负偏差: 0.0 1.0 p = const. t g l tA tB l+g B A p = 53.33kPa g g+l g+l l 0.0A 1.0B xB t /°C 甲醇(A) - 氯仿(B)系统的 温度 - 组成图(具有最大正偏差) 最大正负差系统 氯仿 - 丙酮系统的 温度 - 组成图(具有最大负偏差) p=101.325kPa g+l g l t/°C 0.0A 1.0 B xB 最高恒沸点 最低恒沸点 最大正偏差系统 t ＝35 °C l g g+l g+l 0A 1.0 B xB p/kPa p = 53.33kPa g g+l g+l l 0 A 1.0B xB t /°C 甲醇(A) - 氯仿(B)系统 Konovalov-Gibbs定律： 　　1.假如在液态混合物中增加某组分后，蒸气总压增加（或在 一定压力下液体的沸点下降），则该组分在气相中的含量大于它 在平衡液相中的含量。 　　2.在压力－组成图中