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1-44 * * 上次课主要内容 1.液体部分互溶系统的温度－组成图 (1)气相组成介于两液 相组成之间的系统 (2)气相组成位于两液 相组成同一侧的系统 2.完全不互溶系统气液平衡相图 §6.7 二组分固态不互溶系统液固平衡相图 二组分凝聚系统 (系统内不存在气相，只有液相与固相） 相图类型 固相完全不互溶 固相部分互溶 固相完全互溶 不形成化合物 形成稳定化合物 形成不稳定化合物 a、b—纯物质熔点 E—低共熔点 aE、bE—溶液凝固点随溶液组成变化关系；固体A、B在溶液中的溶解度随温度的变化关系。 1.相图分析 A:邻硝基氯苯 B:对硝基氯苯 c f e d S’ L’ 冷却过程: c→d B(s) 析出 →e nL/nS=eS’/eL’ →f l→A(s)+B(s) 过f点：液相消失 CED—三相平衡线 F＝2－3＋1＝0 2.相图绘制 使一定组成的液态混合物慢慢冷却，记录其温度随时间的变化，以温度为纵坐标、时间为横坐标作图，即得冷却曲线（步冷曲线）。由此可判断在什么温度时有相变发生，进一步可绘制相图。 (1)热分析法 (2)溶解度法 c e d c e d e’ 在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 B析出 A析 出 l 消失 LA线: 冰点下降曲线 AN线: 盐的溶解度曲线 BAC线: 三相平衡线 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。例如： 水盐体系 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。 1.高温下溶解并滤 　去不 溶性杂质, 　物系点为S 2.冷却至Q，精盐 析出 3. →R(R点要尽量 　靠 近 三相线) 过滤，得到精盐 4.母液y升温至O 5.加入原料至S 利用相图确定粗盐精制工艺条件及提纯的物质的量 §6.8 生成化合物的二组分凝聚系统相图 1.生成稳定化合物的系统 A:四氯化碳 B:对二甲苯 S=3,R=1 C=3-1=2 稳定化合物:在其熔 点以下稳定存在,熔化 时所生成的液相与固 相 化合物组成相同 d d c c’ c点:F=1-2+1=0 c点— 相合熔点 纯硫酸的熔点在283 K左右，而与一水化合物的低共熔点在235 K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 相图 O1 Oe 2.生成不稳定化合物的系统 d e d e 不稳定化合物: 在固态稳定存在,液 态分解为另一固态 与组成不同的液态 分解温度— 不相合熔点 在水 - 盐系统中，也有此类例子，如 H2O - NaCl 系统，不稳定化合物 NaCl · 2H2O ( C )在熔化时分解，系统相图如右： 由于 NaCl 熔点很高，盐的溶解度曲线 L′Q 不可能与右侧纵坐标相交。 若盐与水生成多种水合晶体，则相图中可能有多种不稳定化合物。 Q P 0 L S1 L′ S1′ S2′ S2 t / °C H2O C NaCl §6.9 二组分固态互溶系统相图 1.固态完全互溶系统 枝晶偏析:早析出的晶体 形成枝晶，含高熔点的 组分较多；后析出的晶 体填充其间，含低熔点 的组分较多。 退火：将固体在接近熔化 温度下恒温停放一段时 间，使固体内部各组分 进行扩散。 淬火：使金属迅速冷却， 在低温下保持高温的结 构。 固溶体（固态溶液）： 固态物质以分子 形态相互混合而成 开始析出固相 液相消失 液相降温 液相不断凝固 固相降温 冷却曲线 具有最高与最低熔点的相图 2.固相部分互溶系统 a b Sα—B溶于A的固溶体 Sβ—A溶于B的固溶体 a b (1)系统有一低共熔点 三相平衡线： l ? + ? 冷却 加热 e 的冷却曲线: l ? ? + ? e 液相降温 同时析出? + ? 相 液相消失 ? + ?的降温 e A wB B t Q P b l l+? l+? ? ? + ? ? S2 S1 L (2)系统有一转变温度 a a 三相平衡线： l＋β→α α析出 l 消失 β析出 l 消失 α析出 b * * * *