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物理化学电子教案—第八章 第八章 电解质溶液 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律 二、Faraday电解定律 离子电迁移的规律： 二、离子的电迁移率和迁移数 2．界面移动法 一、电导、电导率、摩尔电导率 三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 五、电导测定的一些应用 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 §8.5 强电解质溶液理论简介 从电解质的 求 对1-1价电解质 对1-2价电解质 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。 1921年，Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式 这个结果后来被 理论所证实 电导理论 离子互吸理论 试求 和 的离子迁移数。 例题： 称重阴极部溶液质量为 在Hittorf 迁移管中，用Cu电极电解已知浓度的 溶液。通电一定时间后，串联在电路中的银库仑计阴极上有 析出。 据分析知，在通电前含 在通电后含 先求 的迁移数，以 为基本粒子，已知： 阴极上 还原，使 浓度下降 迁往阴极，迁移使阴极部 增加， 解法1： 解法2： 先求 的迁移数，以 为基本粒子 阴极上 不发生反应，电解不会使阴极部 离子的浓度改变。电解时 迁向阳极，迁移使阴极部 减少。 求得 解法3： 先求 的迁移数，以 为基本粒子 已知 解法4： 阳极部先计算 迁移数，阳极部 不发生反应， 迁入。 （1）阳极部先计算 的迁移数，阳极部Cu氧化成 ，另外 是迁出的， 如果分析的是阳极部的溶液，基本计算都相同，只是离子浓度变化的计算式不同。 在界移法的左侧管中先放入 溶液至 面，然后小心加入HCl溶液，使 面清晰可见。 通电后 向上面负极移动， 淌度比 小,随其后，使 界面向上移动,通电一段时间移动到 位置。 界移法比较精确，也可用来测离子的淌度。 根据毛细管内径、液面移动的距离、溶液浓度及通入的电量，可以计算离子迁移数。 毫安培计 开关 电源 可变电阻 电量计 设毛细管半径为 ，截面积 与 之间距离为 ，溶液体积 迁移的电量为 ， 的迁移数为： 在这个体积范围内， 迁移的数量为 电导的测定 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 电导、电导率、摩尔电导率 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 电导测定的一些应用 §8.3 电解质溶液的电导 1. 电导（electric conductance） 电导是电阻的倒数 电导 与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比 电导的单位为 或 2.电导率（electrolytic conductivity） 因为 电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导 电导的单位是 或 电导率也就是电阻率的倒数： 电导率的定义 比例系数 称为电导率。 3.摩尔电导率（molar conductivity） 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 是含有1 mol电解质的溶液的体积，单位为 ， 是电解质溶液的浓度,单位为