2.准确度有效数字.pptVIP

* * * * 测量的主要部分 人 样品 仪器 评价分析结果 判断其准确性 分析误差产生原因 采取减少误差的措施 分析过程误差不可避免 保证分析质量 一定条件下，测定结果只能趋近于真值不能达到真值 定量分析是由分析人员通过一定仪器,测定试样中有关组分的含量 最可靠的方法、最精密的仪器、最熟练的人员分析 同一个人、对同一样品，多次分析 结果不绝对准确 结果不完全相同 1. 关于误差的一些基本概念 2。 有效数字及其运算规则 3. 分析数据的统计处理 4. 提高分析结果准确度的方法 1.关于误差的基本概念 重点: 误差和有效数字的概念 如何提高分析结果的准确度 准确度accuracy— 测定值与真值接近的程度 表示结果的可靠性、正确性 真值? 某物理量本身具有的、客观存在的真实数值 化合物的理论组成 国际计量大会上确定的物理量 实验中使用的标准样品 如原子量、离解常数、溶度积 多种可靠方法、熟练分析人员反复测出 xi- ?越小，准确度越__ 绝对误差Ea 工业废水含Cr6+50 ? g/L, 测定值为52 ? g/L 海水含Cr6+9 ? g/L, 测定值为11? g/L 正负 单位 哪个更准确？ 正负 准确度的衡量： 单位 化学分析的准确度要求： 1‰-2‰ 仪器分析的准确度要求： 几% 分析结果与真值之差xi- ? Ea=？ Ea=？ Er 称量误差= —————— 天平测量误差 称样量 滴定误差= ——————— 滴定管测量误差 消耗标液体积 准确度的应用 滴定分析的相对误差要求一般为1‰，使用1/万天平,至少应称样多少克？使用常量滴定管，耗用标准溶液的体积应控制在多少毫升？ 例 0.001 ? ———— 0.0001x2 m m0.2g 解 0.001? ———— 0.01x2 V V20ml 常用千分符号 500g台秤——1g 100g台秤——0.1g 扭力天平——0.01g 实际工作中，真值往往不知 ?0.0001g ?0.01ml 精密度precision—— 一组测定值之间相互接近的程度 表示结果的重复性、再现性 正负 精密度是保证准确度的先决条件 重复性： 同一分析人员在相同条件下所得结果的精密度 再现性： 不同分析人员或实验室在各自条件下所得结果的精密度 衡量 RMD 关系： 精密度好，准确度_____ 精密度不好，准确度_____ 准确度高，精密度______准确度不高，精密度_____ 单位 平行测定—— 在相同条件下测定几次 二、分析测试中的误差 系统误差： 特点 恒定 影响结果的准确度 可测 是分析结果中误差的主要来源 由某种固定的原因造成的误差 单向 分类 方法误差: 因不适当的实验设计或所选方法不当引起 仪器误差: 因仪器未经校正引起 试剂误差: 因试剂不合规格引起 分析人员的操作与正确的操作有差别引起 主观与操作误差: 终点与计量点不符 反应不完全 有副反应 沉淀S过大 沉淀剂选择性差 有共沉淀 砝码；天平不等臂 容量仪器刻度不准或不配套 容器吸附 定量滤纸灰分过多 溶剂、试剂、容器含少量被测或干扰组分 称量吸潮 洗涤沉淀过头或不充分 灼烧温度过高或低 恒重时间把握 终点颜色深浅 读数高低 洗涤残留 靠数据 校 正 对照 空白试验 对照或 结果校正 最重要的特性 偶然误差: 由于偶然的原因引起 影响测定结果精密度 称量时T、P、湿度、灰尘的微小变化 砝码放置两次位置不同 读数最后一位估读不准 仪器稳定性稍差 处理各份试样的微小差别 特点 可大可小 大小相等的正、负误差出现的概率相等 大误差出现的概率小，小误差出现的概率大，特大误差出现的概率?0 不可避免 服从正态分布 不可测 ——增加平行测定次数可相互抵消 可正可负 时有时无 过失误差: 因粗枝大叶或不按操作规程引起；须重做实验 读错刻度 记录和计算出错 加错试剂 溶液溅出 沉淀穿滤 准确的结果，来源于准确测定、正确记录和计算 分析结果含义： 含量 测量准确度 决定于测量仪器和 分析方法的准确度 定义 实际能测到的数字 最后一位为可疑值（ ?1或特殊) 判断 零 非零数之前，不是 非零数之间和之后，是 0.02 、0.0001 2.03 、2.030、0.020 以零结尾的整数，不定 200 2.0?102 非测量所得数据，视为无限多 对数，取决于尾数的位数 pH=2.30 21.0% 和 21.00% [H+]=0.0050 如分析天平、台秤天平 三.有效数字及其运算规则 如原子量