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20110906误差处理.ppt

掌握内容: 1.有效数字的概念及运算规则; 2.误差产生的原因及减免方法; 3.误差和偏差、精密度和准确度; 4.偶然误差的正态分布; 5.置信度、平均值的置信区间。 熟悉(理解)内容:可疑数据的取舍;显著性检验(t-检验)。 在 的某个范围 内包含 ? 的把握 有多大? 对有限次测量 1、把握程度,多少把握 2、区间界限,多大区间 置信度 置信区间 必然的联系 平均值的置信区间的问题 这个问题涉及两个方面: 总体平均值的置信区间 概率 区间大小 例: ? 包含在 ? 包含在 把握相对大 把握 相对小 100%的把握 无意义 ? 包含在 t为选定的置信度下的几率系数,可查表求得。 若置信水平固定, 测定次数越多, 测定精密度越高, 求得的置信区间越窄, 即测定的平均值与总体平均 值越接近. 自由度: f = n-1 英国化学家古塞特推出以下公式:   简单介绍: 自由度(degree of freedom, df)在数学中能够自由取值的变量个数,如有3个变量x、y、z,但x+y+z=18,因此其自由度等于2。在统计学中,自由度指的是计算某一统计量时,取值不受限制的变量个数。通常df=n-k。其中n为样本含量,k为被限制的条件数或变量个数,或计算某一统计量时用到其它独立统计量的个数。自由度通常用于抽样分布中。 例:分析某铁矿石中铁的含量。在一定条件下,平行测定5次,其结果为:39.10、39.12、39.19、39.17、39.22(%)。(1)求置信度95%时,平均值的置信区间;(2)如果要使置信度为95%,平均值的置信区间为?0.05,问至少应平行测定多少次? 解(1)依题意,很易计算: 查表 t=2.78 (2) 四. 显著性检验- t 检验法 存在“显著性差异”指有明显的系统误差 检验方法有t 检验法和F 检验法(不讲) t 检验法 如果t计t表,表明 与?之间存在显著性差异,是由系统误差引起.否则不存在显著性差异。表明试验的仪器或分析方法可靠 例:某化验室测定CaO的质量分数为30.43%的某样品中CaO的含量,得如下结果: 问此测定有无系统误差?(给定置信度 95%, ) 解: 五. 测定结果离群值的取舍 (Q检验法) 在进行一系列平行测定时, 往往会出现一个 偏差比较大的数据, 称为离群值(可疑值). 如果在 实验中已经发现它有明显的错误, 则可以将它舍 弃, 否则不能随便将它舍弃, 必须用统计的方法来 判断. 通常所采用的简便方法是Q检验法. 步骤如 下: Q检验法 数据从小到大排列:x1,x2,…,xn-1,xn 计算统计量Q: 从Q值表中查得Q表,比较Q与Q表,若QQ表,则舍去异常值,否则保留 舍弃商 例 测量结果:1.25、1.27、1.31、1.40,试问1.40这个数据是否应保留? 解: 小 结: 准确度 精密度 误差 偏差 误差的产生 系统误差: 方法误差, 仪器误差, 试剂误差及操作误差 偶然误差: (随机误差) 数据处理: 置信度,置信区间, 掌握 t检验 和Q检验法 有效数字的修约 关 系 第二章 实验数据的误差和分析结果 的数据处理 §2.1 有效数字修约及运算法则 §2.2 实验误差及表示方法 §2.3 提高实验结果准确度的方法 §2.4 实验数据的处理及结果评价 本章作业: 习题 1, 3, 8, 14 (4, 6) 每章讲完,下次上课前(一般定为周三) 交作业(纸)。请大家务必按时交。 有效数字是指实际上能够测到的数字,其保留的位数由测量仪器、分析方法的准确度来决定;保留原则是只有最后一位可疑数字。 有效数字的位数 从第一位不为“0”数起 科学记数: 3600 3.6×103 或3.600×103 不同 倍数、分数、次数等视为无限多位 对数如pH、pM、lgK等取决于小数部分(尾数) eg: 1.0008 (5) 10.98%(4) 1.23×10-5(3) 0.024(2) pH=11.20(2)(相当于[H+]=6.3×10-12mol·L-1) 2.1 有效数字及运算法则 有效数字只有最后一位是可疑的 如质量为0.5100g和0.510g意义不同。 前者实际质量在0.5

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