No6 氧化还原滴定法.pptVIP

第六章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration 6.1 概论 6.2 氧化还原反应一可逆电对和不可逆电对 可逆氧化还原电对：指在氧化还原反应的任一瞬间，能按氧化还原半反应所示，迅速地建立起平衡，并且其实际电位与能斯特公式计算所得的理论电位相符，或相差甚小的电对。 6.2 氧化还原反应一可逆电对和不可逆电对 书写Nernst方程式时注意几点： （1）固体的活度为1mol/L（2）气体以大气压为单位（3）半反应中有其它组分参加，其它 组分的活度应包括在Nernst方程式中. 三.条件电极电位及其影响因素 生成沉淀的影响 (改变浓度比值) Ox , ??? , 还原性 ; Red , ??? , 氧化性 . 四. 氧化还原反应进行的方向、程度和速率 1.氧化还原反应进行的方向 2.氧化还原反应进行的程度 氧化还原平衡常数 氧化还原反应进行的程度，由反应的平衡常数K来衡量。 K越大，反应越彻底。 氧化还原反应的平衡常数，可以用有关电对的标准电势或条件电势求得。 3.氧化还原反应进行的速率 氧化还原反应进行的速率 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 小于75℃时，反应速度慢； 当大于85℃时，H2C2O4分解； 在75℃至85℃之间适中。 例：淀粉 + I2 (5. 0×10-6mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 6.5 氧化还原反应的预处理 预氧化剂和还原剂的选择 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 6.6 常用的氧化还原滴定法 在强酸性溶液中： MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O E0=1.51V KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定— 高锰酸钾法滴定方式及其应用 高锰酸钾法滴定方式及其应用 碘溶液的配制与标定 Na2S2O3溶液的配制 标定Na2S2O3 作业： 1、2、3、11（思考） 实验书：1（1）－（5） （思考） 2 （思考） 二.氧化还原滴定曲线 在氧化还原滴定中，随着滴定剂的加入，反应物和生成物的浓度不断发生变化，因此，有关电对的电极电位也随之发生变化。以电对的电极电位值为纵坐标，加入的滴定剂的体积或百分数为横坐标的关系曲线。多由实验测得。 例：滴定剂： Ce(SO4)2 C=0.1000mol/L, 待测液：FeSO4 C=0.1000mol/L V=20ml 介质：1mol/L的H2SO4 滴定反应为： Ce4+ +Fe2+ =Fe3+ +Ce3+ 反应完全，可准确滴定! — 0.60 0.62 0.64 0.67 0.68 0.69 0.74 0.80 0.86 1.06 1.26 1.32 1.38 1.42 1.44 0.1 1.0 10.0 50.0 100.0 100.0 95.0 90.0 80.0 60.0 50.0 40.0 10.0 1.0 0.1 0.0 5.0 10.0 20.0 40.0 50.0 60.0 90.0 99.0 99.9 100.0 100.1 101.0 110.0 150.0 200.0 0.00 1.00 2.00 4.00 8.00 10.00 12.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 30.00 40.00 V % % % 毫升数 电 位 过量的Ce4+ 剩余的Fe2+ 加入的Ce4+溶液 滴定突跃 在1 mol/L H2SO4溶液中，用0.1000 mol/L Ce(SO4)2 滴定20.00 mL 0.1000 mol/L Fe2+时，溶液电位变化的情况 0 50 100 150 200 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 1.10 1.20 1.30 1.40 1.50 电位/V 加入Ce 4+ 溶液的量/% 计量点 突跃范围 0.1000mol/LCe4+滴定0.1000mol/LFe2+的滴定曲线（1mol/LH2SO4） 必要性 在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态。 例如：钛铁矿试样中 全铁的测定。 Fe