n第四章 配位滴定法.pptVIP

一些重要的配合物 叶绿素分子中的配位键 ------镁离子与氮原子形成的配位键 血红素分子中的配位键 ------亚铁离子与氮原子形成的配位键 维生素中的配位键 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 3. EDTA配合物的特点 a.分子中含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配位原子； b.多元弱酸，如EDTA，可获得两个质子，生成六元弱酸； c.与金属离子能形成多个多元环，配位物的稳定性高； d.与大多数金属离子1：1配位，计算方便。 三、 EDTA与金属离子的配位物及其稳定性 EDTA与金属离子1：1配位，能够生成五个五元环，金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成 M + Y = MY 主反应 稳定常数： KMY? =[MY]/[M][Y] KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应完全 表---EDTA与常见金属离子形成的配合物的稳定常数 EDTA的酸效应及酸效应系数 1. 络合剂Y的副反应及副反应系数 1）酸效应：由于H+存在使配位体参加主反应能力降低的现象。 酸效应系数(?L(H))： H+引起副反应时的副反应系数。对于EDTA， 用?Y(H) 表 不同pH值时的lgαY（H） 2）共存离子效应:共存离子引起的副反应。 共存离子效应系数： 3).金属离子M的副反应及副反应系数 1）络合效应：除Y以外，其它络合剂与M形成络合物而使主反应受到影响的现象。 2）络合效应系数：络合剂引起副反应时的副反应系数。 4). 络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y （三）条件稳定常数 M + Y = MY 条件稳定常数 在许多情况下, MY的副反应可以忽略 条件稳定常数在配位滴定中的应用 a）判断一定条件下能否用EDTA准确滴定金属离子 lgcK’MY? ≥6 b）求出能准确测定M的最高酸度（最低pH）和滴定的适宜酸度范围 酸效应曲线的应用 确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值（最高酸度）。 从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰； 利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。 利用金属离子形成氢氧化物沉淀的溶渡积Ksp，求出滴定的最大值pHmax； 还要考虑指示剂的使用的pH范围。 （一）例题：0.01000mol/L EDTA溶液滴定2O.00mL 0.01000mol/LCa2+溶液的滴定曲线 （二）影响滴定曲线突跃范围的因素 2.pH对滴定突跃的影响 （三）配位滴定的终点误差与直接滴定条件 四、配位滴定指示剂——金属指示剂 例：滴定前，Ca2+溶液（pH 8-10）中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应： 铬黑T（蓝色）+ Ca2+ = Ca2+-铬黑T （酒红色） 滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Ca2+-铬黑T中的Ca2+，使铬黑T游历出来，溶液呈兰色，反应如下： Ca2+-铬黑T（酒红色）+ EDTA = 铬黑T + Ca2+- EDTA（蓝色） 许多金属指示剂是弱酸、弱碱，本身受溶液pH影响，使用时应注意其适用的pH范围，如铬黑T不同pH时的颜色变化： H2In- HIn-2 In-3 pH 6 8-11 12 2、金属指示剂应具备的条件 金属离子指示剂的选择 根据软硬酸碱理论，与金属离子络合的一般称为碱。但与金属离子络合的指示剂一般为有机弱酸，存在着酸效应。所以K’MIn 与pH有关，因此pM也与pH有关。所以，在络合滴定中，pM’ep与pM’sp应尽量接近。 使用金属指示剂应注意问题 1、指示剂的封闭现象 指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换； 若K? Min K ?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 铬黑T能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加三乙醇胺掩蔽干扰离子。 3.指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示