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一般溶剂效应N2的功能和e可以表示为吸收光谱和荧光之间产生的相对移发射光谱：？ VA ？ VF ？？ ?2慧聪ě ？ 12E t 1？N2 ？ 12N2 t 1？ DME吗？ mgT2A3 t常量e3T在这里， c是光速的速度，h是普朗克常数。在方程（3 ） ，这两个术语之间的差别大内括号被定义为DF （ E，N ） ，即，DF ?ě ？ 12E t 1？N2 ？ 12N2 t 1e4T通常被称为取向极化率。这是可以想象， N2的贡献占的能力属于环境中的群体极化的电子被偏振，以稳定的偶极矩。自这种极化是瞬时发生在吸收过程中，其后果是，在吸收频谱移向较低的能量，降低斯托克斯位移。与此相反，介电常数e术语为松弛过程，它涉及的旋转的帐户或平移运动的组的原子或整个分子。这个过程的发展中的换档时间和结果较低能量的荧光光谱，即，在增加中的斯托克斯位移（Stokes shift） 。方程（ 3 ）中的常数项占小笔额外的激发和发射光谱的变化，由于振动激发态和地面水平较高相应声明。在不同的DF值校准非质子传递溶剂，可以使用用于确定我吗？毫克值，这可以作为经验尺度来评估的强度ESICT.69 ， 70已经有一些试图改善利珀特又贺equation.71 Bakhshiev认为激发极化条款和非平行的方向基态，毫克，和激发态，我，偶极moments.72有所不同的DF值用于校准时诱导偶极考虑在内，从而导致更多的e和n的复杂功能。在这些治疗方法中，所有溶质 - 溶剂的相互作用被认为是“通用的” ，参与具体的相互作用（如氢键）可以被检测为线性的偏离在斯托克斯移 - DF的图（利珀特地块） .58,59从实验中获得简单的参数处理，这个简单的描述没有提供足够的了解光物理机制的细节过程中或在分子水平上的环境的动态。在这方面，分子动力学（ MD）模拟，使计算系统中的所有的原子之间的作用力和在选择的热力学平衡的结构ensemble73 ， 74有更广泛的适用性。然而，还实行局限性很强。基于应用程序的经典力学的，他们不会允许的描述电子运动。此外，所有原子的描述溶剂（参见图1d）中产生过多的信息是难以来分析一下。涉及耦合的粗粒度模型一些原子或分子成一个unit75简化计算和分析，但还不允许研究反应，其中的电子密度再分配分子内是必不可少的，特别是对于激发态反应。响应这些需求，开发混合仿真技术，结合分子动力学与量子力学， 76,77已提振最近几年。这种结合的技术允许计算小关键子系统的电子特性（如有机染料分子连同它们的结合网站）在逼真的动态环境中，被描述在经典力学方面。底层的量子子系统可以提供单个原子的运动轨迹连同他们的电子密度。必须再次强调的原子模拟在电子激发态的化合物仍然相当具有挑战性的。激励是一个电子的过程中，可以是仅由量子方法，充分描述力学，计算凝聚态介质是非常密集，甚至是可怕的。因此，在合理的折衷的准确性之间需要的量子描述和计算速度经典之一。当代的比较分析已审查的办法，最近78在这里，我们提供只有简短发言。首先，一个好处的事实，可能出现的生存期激发态通常长于放宽次流体environments.63中然后量子力学（ QM ）计算提供了在地面上的电荷分布和激发态，也可以使用，因为经典MD电子激发态分子中的电荷分布充分点费可以近似单个原子。当处于兴奋状态是短命的和扰动引起的周围激发的电荷分子是唯一要考虑的因素，混合动力量子力学/分子力学（ QM / MM ）方法可以访问。这些技术进步降低了计算负担，同时保持精确的量子动力学激发态的量子描述。在混合动力技术，系统中的一小部分附近的激发态的分子可以被描述的量子水平上，而该系统的其余部分是纯粹的古典（图2c） 。不同版本的组合的QMandMMhave一直建议使用图中所示的方法。 1。近日，激发态的的极性水环境的影响香豆素151染料通过治疗成功模拟溶质在一个简化的半经典的水平，而方法79在量子计算的极性的影响的基础上体积极化连续的隐式溶剂模型。80改善隐溶剂的另一个方向模型是时间依赖性溶剂效应帐户。结果表明，引入随时间变化的到量子力学允许的连续极化实验时间依赖性非常好的再现斯托克斯位移香豆素153和电荷转移N，N- dimethylaniline.65在第2节结束时指出，激发态电子电荷转移和质子转移反应可以是一致的或连续的。这造成困难在描述的溶剂化动力学的影响。两个集体溶剂的坐标来描述，可能需要引入平衡溶剂偏振相关变化 第七页 电子和质子movements.81根据相对电荷转移和