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中学化学竞赛试题资源库——配位平衡和滴定 A组 ．下图所示的直型石英玻璃封管中充有CO气体，左端放置不纯的镍（Ni）粉。在一定条件下，Ni可以与CO(g)发生如下反应： Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g) 但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反应。玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350K和470K，经过足够长时间后，右端的主要物质是 A 纯Ni（s）和Ni(CO)4（g） B 纯Ni（s）和CO（g） C 不纯Ni（s）和CO（g） D 不纯Ni（s）和Ni(CO)4（g） ．CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色，有时却是蓝色，这是因为CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2＋（蓝色）＋4Cl－[CuCl4]2－（黄色）＋4H2O 要使一份黄色的CuCl2溶液变成黄绿色或蓝色，可以往溶液中加入 A NaCl溶液 B 水 C AgNO3溶液 D Na2S溶液 ．CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2＋（蓝色）＋4Cl－[CuCl4]2－（黄色）＋4H2O 现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：① ，② 。 ．对人体新陈代谢起重要作用的血红蛋白是铁的配合物，配合物中含有位置可互相置换的O2和H2O分子，血红蛋白在肺部结合O2，然后随血液输送到体内需氧部位，在那里，O2便被H2O取代出来。（如右图） 通常在铁的配合物中结合有各种小分子，如O2、H2O和CO等，它们结合力的强弱顺序为COO2≈H2O。据此，请简要分析使用家用燃气热水器，为什么有时会出现伤亡事故。 （1）若热水器的燃气主要成分为丙烷（C3H8），燃烧时的化学方程式为 。 （2）发生窒息伤亡事故的人为原因是 ，所发生反应的化学方程式为__________________________。 （3）人体中毒的直接原因是 。 ．现将25℃时PbCl2在HCl液中溶解度列于下表： HCl/mol/L 0. 0.5 1.00 1.20 2.90 4.02 5.78 PbCl2/×103 mol/L 6.60 5.10 4.91 4.93 5.90 7.48 14.0 PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，请说出可能原因。 ．（1）写出Fe（Ⅲ）和I－在溶液中的反应现象和反应方程式。 （2）有足量 F－时，Fe（Ⅲ）不和I－反应。请说出原因。 （3）往（1）的溶液中加足量F－，有什么现象？原因何在。 （4）在足量2mol/dm3 HCl溶液中加Fe（Ⅲ）、I－、F－。请说出反应现象，它可能和实验（2）的现象有何不同？ ．铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现除不同的氧化态。 （1）将一种铬(Ⅲ)盐溶于水，加入过量NaOH溶液，得到一种绿色溶液A，在A溶液中添加H2O2，得到黄色的B溶液，再酸化，又得到橙色的C溶液。写出反应方程式。 （2）在足量H3O＋离子存在下，在C溶液里再加入H2O2，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为CrO5，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物CrO5的结构简式如何？C生成CrO5的反应是否为氧化还原反应？当用C溶液滴定H2O2时，请计算每mL 0.020mol/L的C相当于多少mol的H2O2？ （3）固体CrCl3·6H2O溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将含0.219g CrCl3·6H2O的溶液通过H—离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液6.57mL。已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。 ．水的硬度常用一种规定的标准来衡量。通常把1L水中含有10mg CaO（或相当于10mgCaO）称为1°。Ca2＋、Mg2＋的硬度之和称为总硬度。 用配位滴定法分析某水样的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL 1︰1的三乙醇胺溶液和10mL NH3·H2O－NH4Cl缓冲溶液（pH＝10），及3滴酸性铬蓝K－素酚绿B混合指示剂。用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20％的，NaOH溶液使pH＞12，用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗ED