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此式表明可以用二元氢化物负离子的质子亲和焓来判断二元氢化物气相酸式电离的热力学趋势。 式中△EAHmθ是自由基Hn－1X的电子亲和焓，它与X的电负性有关； △IHmθ是H的电离焓; △DHmθ是X－H键的解离焓，与H－X键的键长 (即与X原子的原子半径)有关。 下表示出相关数据。 △rHmθ＝PA＝△EAHmθ(Hn－1X)＋△IHmθ(H)＋△DHmθ(Hn－1X－H) 某些氢化物和氢化物阴离子的PA值、△DHmθ(Hn－1X－H)和△EAHmθ(Hn－1X) · · · · · · · · · · · · · · · · 当X发生变化时, △IHmθ为常数, 这样, 阴离子Hn－1X－的质子亲和焓(即气态二元氢化物电离出H＋(g)过程的焓变)就与X－H键的解离焓△DHmθ和原子团Hn－1X的电子亲和焓△EAHmθ之和有关。 在同一周期中, 从左到右原子团Hn－1X的电子亲和焓的变化一般比相应的X－H键的解离焓变化的幅度要大一些: CH3－ NH2－ OH － F － △EAHmθ(Hn－1X, g)/kJ?mol－1 ≤－50 －71 －176 －331 △DHmθ(Hn－1X－H)/kJ?mol－1 435 456 498 569 从CH3的－50到F的－331，电子亲和焓减小了281 kJ·mol－1；而X－H键的解离焓从435到569，增加了134 kJ·mol－1, 所以PA或气态二元氢化物的解离焓变将随△EAHmθ的减小而逐渐减小。因此, 同一周期从左到 右, 气态二元氢化物的酸强度表现为缓慢增加。 而在同一族中, 从上到下, 解离焓减小的速度比电子亲和焓快: HF HCl HBr HI △EAHmθ/kJ·mol－1 －331 －347 －326 －297 △DHmθ /kJ·mol－1 569 431 368 297 从HF到HI，解离焓从569到297减少了272，而电子亲和焓从－331到－297只增加了34。因此同一族的二元氢化物的酸性从上到下，随解离焓的逐渐减小而增大。 所谓诱导力是分子间作用力中的一种。诱导效应是指一个分子的固有偶极使另一个分子的正负电荷重心发生相对位移，或是在一个分子内一个部分对另一个部分的诱导现象。 对于后者，以HARn (Hn＋1A被n个取代基R取代后的产物)分子为例。如果取代基R的电负性比A大，R对电子的吸引作用比A强，则这种取代基称为吸电子基团。相反，如果R的电负性比A小，R对电子的吸引作用力比A弱，这 种取代基团被称为斥电子基团。 ② 诱导效应和负离子的电荷分配性对酸的影响 由于取代基 R 的吸电子或斥电子作用，使得邻近化学键的电子密度发生改变。显然这就是一个分子中存在的诱导效应。 以HARn的解离为例，假定可以将它的解离分为两步: HARn H＋ ＋ ARn－* H＋ ＋ ARn－ 中间体ARn－*是假定二元取代氢化物刚移去质子, 但还未发生电子的重排的物种(这是只为了讨论的方便而假设, 并不一定能为实验所证实)。显然第一步的难易将取决于取代基的电负性。 Ⅰ Ⅱ 诱导效应对HARn的酸性将产生显著影响： 若R的电负性比A大 (即R是一个吸电子基团), A－R键 中的电子靠近R，H A R，A带部分正电荷，从而吸引A－H键中的电子使得H原子的电子容易失去，化合物酸性增加。所以R的电负性越大，化合物的酸性就愈强。 相反, R的电负性比A小(R是一个斥电子基团), A－R键 中的电子靠近A, H A R, A带部分负电荷, 结果将排斥H－A键中的电子, 从而使H原子的电子不易失去, 化合物酸性就减弱。所以R的电负性越小, 化合物的酸性就愈弱。