中药化学重点.docVIP

*提取溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇亲脂型溶剂丙酮、乙醇、甲醇、水亲水型溶剂。（极性小→极性大）石油醚：是混合型的物质；氯仿：比重大于水；乙醚：沸点很低；正丁醇：沸点大于水。1）极性大小原则：　　①含C越多，极性越小；含O越多，极性越大。　　②在含O的化合物中，极性的大小与含O的官能团有关：含O官能团所表现出的极性越大，此化合物的极性越大。　　③与存在状态有关：游离型极性小；解离型（结合型）极性大。1）浸渍法：不用加热，适用于热不稳定化学成分，或含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的成分提取。缺点：效率低、时间长。2）渗漉法：不用加热，缺点：溶剂消耗量大、时间长3）煎煮法：使用溶剂为水，适用于热稳定的药材的提取。缺点：不是用于含有挥发性或淀粉较多的成分的提取；不能使用有机溶剂提取。4）回流提取法与连续回流提取法：使用溶剂为有机溶剂。回流提取法有机溶剂消耗量大；连续回流提取法溶剂消耗量少，节省了溶剂，缺点：加热时间长，对热不稳定的成分5）超声波提取法：提取效率高；对有效成分结构破坏比较小。超临界流体萃取法：CO2萃取。1）水蒸气提取法：适于具挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。2）升华法：具有升华性质的成分提取。　　1.结晶及重结晶法　　利用不同温度可引起物质溶解度改变的性质来分离物质。选择结晶溶剂的原则是：对要结晶的成分热时溶解度小，冷时溶解度大，对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。另外要求结晶溶剂不与待结晶物质发生化学反应；沸点较低、易挥发；无毒或毒性很小。判断结晶纯度的方法。（1）晶型均一，色泽均匀。（2）有一定熔点和较小熔距，熔距应在2度以内。（3）TLC或PC分别用三种以上溶剂检识，同单一圆整斑点。（4）HPLC或GC检查呈现单峰。沉淀法水提醇沉法（除去多糖或蛋白质）；醇提水沉法（除去树脂或叶绿素）；醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法（使皂苷沉淀析出）酸提碱沉法（使生物碱类成分沉淀）。碱提酸沉法（使黄酮、蒽醌等沉淀）；等电点法（使蛋白质沉淀）盐类沉淀法：通过加入某种沉淀试剂，使生成水不溶性的类沉淀。K=Cu/CL。 K：表示分配系数；Cu：表示溶质在上相溶剂中的浓度；CL：表示溶质在下相溶剂中的浓度。K越大越容易分离。β=KA/KB。 β越大越容易分离。*分离水溶性或极性较大的成分时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相一般选择极性相对较小的有机溶剂，称为正相分配色谱；反相分配色谱。物理吸附基本规律 — 相似者易于及吸附硅胶、氧化铝是极性吸附剂，遵循“相似者易于吸附”的经验规律。活性炭为是非极性吸附剂，与硅胶、氧化铝相反。为避免发生化学吸附，酸性物质宜用硅胶，碱性物质则宜用氧化铝进行分离。聚酰胺特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。　　（1）形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强。　　（2）成键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附相对减弱。　　（3）分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之则减弱。聚酰胺柱上洗脱能力由弱至强：水→甲醇→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液大孔吸附树脂吸附吸附性分子筛性。吸附性是由于范德华引力或产生氢键的结果，分子筛性是由于其本身多孔性结构所决定的。影响吸附的因素大孔吸附树脂本身的性质、溶剂的性质和化合物的性质。洗脱液选择*物质分子大小不同的化合物可用透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法等分离。常用的有葡聚糖凝胶（Sepadex-G）以及羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex-LH-20）。Sephadex G只适于在水中应用。Sephadex LH-20可在水中应用，又可在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中应用。分馏法是利用中药中各成分沸点的判别进行提取分离的方法，主要适用于液体混合物的分离，如挥发油和一些液体生物碱的提取分离。生物碱的分类及结构特征　　生物碱的分类方法主要有3种，按植物来源、生源途径和基本母核的结构类型分类。　　（一）吡啶类生物碱　此类生物碱结构简单，很多呈液态。代表物有：槟榔碱、槟榔次碱，烟碱等。苦参碱等。　　（二）莨菪烷类生物碱物有 　　（三）异喹啉类生物碱　　1.简单异喹啉类　　2.苄基喹啉类　　（1）1-苄基异喹啉类：罂粟碱、厚朴碱等。　　（2）双苄基异喹啉类：汉防已碱等。　　（3）原小檗碱类小檗碱、延胡索乙素等。　　（4）吗啡烷类：吗啡、可待因等。　　（四）吲哚类生物碱吴茱萸碱、马钱子碱、士的宁、利血平、长春碱、长春新碱等。　　（五）有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱等。理化性质 少数生物碱为液体态，多无氧原子，或氧原子结合为酯键，如烟碱、槟榔碱等；个别具有挥发性（麻黄碱）、具有升华性（咖啡