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二氧化氯处理含酚废水工艺.doc
二氧化氯处理含酚废水工艺
1.1原料及试剂:
1)含酚废水(齐齐哈尔第一化工厂提供)
2)盐酸(工业级,31%)
3)氢氧化钠(固体)
4)二氧化氯溶液(用氯酸钠与盐酸反应制得,可得到10000~20000mg/L不同浓度的溶液)
5)活性碳(粉状)
1.2 挥发酚测定方法:采用蒸馏溴化钾容量分析法(国标)
1.3 活性炭过滤:在滤纸内侧洒上一层活性炭即可。
2. 工艺条件实验
根据实验,提出如下工艺流程: 酸析--氧化--中和--稀释--排放
2.1酸析
酚醛树脂在生产中会产生一定量水溶性树脂,在蒸馏时,随水分挥发出来,进入废水,一方面造成树脂损失,另一方面造成废水中酚含量增高,废水中的树脂经测定约含10%,每吨废水可回收1000 × 10% =100kg(约2000元)。因此,从废水中提取出这部分树脂意义非常重大,不但可以去除一部分酚,而且回收的树脂价值可观。根据酚醛树脂在加热或酸性条件下,可以聚合而从水中析出的特点,提出了用酸析的方法提取树脂。我们在废水中加入一定量的工业盐酸,经过24小时反应,使树脂与废水分离,实验情况如下表:
序号 废液量(ml) 加盐酸量(ml) 加盐酸比例 处理后酚含量(mg/l) 析出树脂量(g) 析出树脂比例 原液 19411 ? ? ? ? ? 1 400 8 2% 4322 38 9.5% 2 400 40 10% 2929 39.6 10% 从上表可知,多加盐酸可以多析出树脂,酚含量也降低,但加酸太多,将导致树脂聚合加剧,使析出的树脂结成硬块,不能再使用,因此加酸量应控制在2%以下。????2.2 氧化
序号 取废液量(ml) 加ClO2量(ml) ClO2浓度(mg/l) 反应时间(小时) 加温否 处理后酚含量(mg/l) 1 50 150 3020 24 否 106 2 50 50 15000 24 否 205 3 50 50 7400 24 否 288 4 120 40 7500 4 60~70℃ 336 实验中发现:加入ClO2量越多,浓度越大,酚含量降低越多。二氧化氯含量大到一定的程度,酚含量不再明显下降(如2、3号)。另外,提高温度,对去酚效果不是太显著,且长时间保温在实际中不太方便。????另外,我们还实验了,经一次氧化处理后的滤液进行第二次氧化处理,它可使酚含量从205mg/l降至70~80mg/l。但这种处理将使ClO2的需求量增加一倍,使用中较难达到,因此工艺中未采用此方法。
2.3 中和
经上述处理后的废水含有一定量的酸,排放前必须中和。我们用片碱(NaOH)直接加入氧化处理后的废液中,中和至PH=4~6。处理后可使酚含量进一步降至39mg/l.
2.4 上述处理后,酚含量仍较高,用氧化的方法已不能有效的去除酚(其原因可能是废水中成份复杂,氧化时生成了某些惰性化合物,不易被破坏)。因此最后用水稀释后排放。
2.5 活性炭过滤
工艺中,酸析、氧化及中和后,均应过滤废液。实验中发现用活性炭进行过滤,效果很好,而且过滤后,含酚量较高的滤渣可随活性炭一起烧掉。
综合考虑,去酚工艺参数如下:
步骤 投加药剂 药剂浓度 投加量 加药前状态 加药后状态 过滤后状态 处理后酚含量mg/L 酚去除率% 原液 ? ? ? ? ? ? 19411 ? 酸析 盐酸 31% 2% 浅黄色清 深红色浊 深红色清 4300 77.8 氧化 二氧化氯 2% 1:1 深红色清 红黄色浊 红黄色清 106 99.5 中和 氢氧化钠 固体 —— 红黄色清 黑红色浊 浅黄色清 39 99.8 稀释 水 —— 10~20% 浅黄色清 稍黄色清 —— <4 99.9 3. 结论
1) 用二氧化氯氧化去酚是可行的。
2) 很有必要用酸析法回收废水中的树脂。
3) 在可能的条件下,投加二氧化氯的浓度尽量高一些。
4) 过滤应用活性炭过滤。
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