五、酸碱滴定.pptVIP

本 章 要 点 1.分布分数的意义和计算。 2.代数法推导一元、二元酸碱、缓冲溶液的pH值计 算公式、简化公式的应用范围、简化理由。 3.酸碱滴定法的基本规律；化学计量点时pH值计 算；指示剂的选择。 4.酸碱滴定法的应用（双指示剂法）。 本章目的 一、 浓度、活度、活度系数 活度是指物质在化学反应中的有效浓度。用c表示物质的质量摩尔浓度，a代表活度，则它们之间的关系是： a= γi c i 其中γi为物质的活度系数，它是衡量实际溶液与其理想溶液之间偏差大小的尺度。 对于AB型稀溶液，浓度小于0.1 mol.L-1离子活度系数有德拜-休克尔公式： 当离子强度较小时： 例1：计算0.05 mol.L-1 AlCl3溶液中Cl-和Al 3+的活度。 二、 溶液中的酸碱反应与平衡常数 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) HF+H2O F - + H3O+ H2PO4- +H2O HPO42- + H3O+ H6Y2+ +H2O H5Y+ + H3O+ NH3 +H2O NH4+ + OH- 3. 酸碱中和反应 在滴定分析中，需引入滴定反应常数Kt 对于强酸强碱反应，H+ + OH- = H2O 对于弱酸强碱反应，HA+OH- =A-+H2O 对于强酸弱碱反应，H++A- =HA HF+H2O F - + H3O+ H2PO4- +H2O HPO42- + H3O+ H6Y2+ +H2O H5Y+ + H3O+ NH3 +H2O NH4+ + OH- Cr 3+ +2H2O Cr(OH)2+ +2H+ 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 活度常数与浓度常数: 质子平衡PBE应用1 弱酸HA 参考水准：HA；H2O PBE：[H+]=[A-]+[OH-] 弱碱A- 参考水准： A-； H2O PBE：[H+]+[HA]=[OH-] 多元酸H2A 参考水准： H2A；H2O PBE：[H+]=[HA-]+2[A2-]+[OH-] 质子平衡PBE应用2 酸式盐NaHA 参考水准: HA-; H2O PBE：[H+]+[H2A]=[A2-]+[OH-] 多元碱Na2A 参考水准: A2-; H2O PBE：[H+]+[HA-]+2[H2A]=[OH-] 弱酸弱碱盐[NH4]2A 参考水准：A2-；NH4+；H2O PBE：[H+]+[HA-]+2[H2A]=[NH3]+[OH-] 例3 写出Na2S溶液的PBE 例4.写出(NH4)2CO3水溶液的质子条件: 一、酸的浓度和酸度 酸的浓度—分析浓度，用c表示 酸度—溶液中的氢离子浓度，用pH表示 分析浓度、平衡浓度 分析浓度—总浓度(总酸度)；标签浓度(c)，是指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量（mol）包括未离解的酸的浓度和已离解的酸的浓度。 平衡浓度—平衡状态时，溶液中溶质的各种型体的浓度，用符号[ ]表示，单位为mol.L-1 。 分析浓度、平衡浓度 pH=3.38 c= [HAc]+[Ac -]=0.010 mol.L-1 [H +]= 4.2×10-3 mol.L-1 分析浓度与平衡浓度的关系 物料平衡（MBE)：溶液中溶质的各型体的平衡浓度之和必等于其分析浓度。 例如浓度为c（mol.L-1）HAc的物料平衡（MBE）： [HAc]+[Ac-]=c 二、溶液中酸碱组分的分布 分布分数 1.一元酸溶液 例如 c mol.L-1的 HAc 溶液 解: 已知HAc的Ka=1.8×10-5 pH = 4.00时 HF的分布分数图（pKa=3.17） HCN的分布分数图（pKa=9.31） 假设 H+, A