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仪分习题II答案 选择题 1. （D）. （）3.（）4.（）5.（ ）．（? ??）7.（ B）8.（ ）9.（ ）0.（ ）11（B）12D）13（A?）14（D?）15（A）16（C）17（A）18（B?）19（A?）20（A）21．（C）22．（）23．（）24．（）25．（）26.（）．（?）28．（??）29．（??）30．（?） 二．填空 1． 。． 。． ， 。． 。. 三电极系统 。. 试样分子的尺寸和形状不同 进行分离。． ； 。． ， 。. ±8% 。10. 高压输液系统， 进样系统。11 . _H=A+B/u + Cu__。2．第一 类电极， 第二 类电极， 零 类电极。3． __正__， __正__。14． 气液色谱 和 气固色谱 ， 高沸点的有机物 ， 多孔性固体 。15．：气路系统 ， 进样系统 ，分离系统 ，控制温度系统 和 检测记录系统 。 三、计算 电化学部分 1.解：阴极反应为Zn2++2e-=Zn 或者 2H++2e-=H2 阳极反应为2H2O=4H++O2+4e- c(H+)=1.0mol?L-1时,φ(Zn2+/Zn)=-0.763+(0.0592/2)lg0.01=-0.822V φ(H+/H2)=0.00+(0.0592/2)lg12+η(H2)=-0.70V 此时H2先析出，锌不析出。 c(H+)=1.0×10-6mol?L-1时, φ(H+/H2)=0.00+(0.0592/2)lg10-6+η(H2) =0.000-0.355-0.70V=-1.055V 此时H2后析出，故锌能在阴极析出。 2．解：Φ=Φ1/2+ (0.059/z)lg[(id-i)/i] -0.750=-0.781+ (0.059/z)lg[(42.2-3.4)/3.4] Z=1.9lg11.41 =1.9x1.057 ≈2 3.?解：由题意可知ΔE=403.5-374.0=29.5 mV，Cs=0.1mol?L-1, Vs=1.0mL, Vx=100mL, S/Z=29.5 mV. 所以 Cx=ΔC(10ΔE?Z/S-1)-1 =0.1×1/100×(1029.5/29.5-1)-1=1.1×10-4mol?L 钙的质量分数ω(Ca)= 1.1×10-4×0.1×40×100%/0.05=0.89% 4．以银电极为指示电极，与饱和甘汞电极组成测量电池，用0.10mol?L-1AgNO3溶液滴定100mL0.020mol?L-1NaI溶液。试计算等当点后1.00mL时的电池电动势。(已知φθ(Ag+/Ag)=0.799V，φSCE=0.245V， Kθsp(AgI)=8.3×10-17) 解：等当点后1.00mL时，过量Ag+的浓度为 c(Ag+)=1.00×0.10/（100+20+1.00）=8.26×10-4 mol?L-1 φ(Ag+/Ag)= φθ(Ag+/Ag)+ 0.0592lgc(Ag+) =0.799+0.0592lg(8.26×10-4)=0.617V 则电池电动势E=φ(Ag+/Ag)-φSCE=0.617 -0.245 = 0.372V 5．解：电极反应为：MnO4-+8 H++5e-=Mn2++4H2O φ(MnO4-/Mn2+)=φθ(MnO4-/Mn2+)+(0.0592/5)lg[c(MnO4-) ×c8(H+)/ c(Mn2+)] 当c(H+)=1.00mol?L-1时, φ(MnO4-/Mn2+)=1.507V 当c(H+)=0.010mol?L-1时, φ(MnO4-/Mn2+)=1.318V 当c(H+)=10.00mol?L-1时，φ(MnO4-/Mn2+)=1.602V 即MnO4-的氧化性随H+浓度的增大而增强，故KMnO4常在强酸性介质中作氧化剂使用。 6．解：(1)G= 1/R=κ/θ, θ= κR=0.0014x112.3=0.157 cm-1 (2) κ= θ/R = 0.157/2184=7.2x10-5 S?cm-1 (3) λm= 1000κ/c = 1000 x 7.2x10-5 /0.01 =7.20 S ?cm2 ?mol-1 四、计算题，色谱部分 1．解：(1)柱的分离度R = 2×(17.63 - 16.40)/ (1.11 + 1.21)= 1.06 ( 2)柱的平均塔板数 　 n1 = 16× (16.40 /1.11) 2 = 3493 ；n2 = 16 ×(17.63 /1.21) 2 = 3397 　 n (平均 )= （ 3493 + 3397 ）/ 2 = 3445 （ 3 ） 达到