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2008年第22届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题及答案第1题 (14分) 　　1-1EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 　　(1)画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 　　 (2分) 　　答或得2分，质子必须在氮原子上。 　　(2)Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式(用Pb2+ 表示铅)。 　　Pb2++Ca(EDTA)2-=Ca2++Pb(EDTA)2- (1分) 　　(3)能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？ 　　不能。若直接用EDTA二钠盐溶液，EDTA阴离子不仅和Pb2+反应, 也和体内的Ca2+结合造成钙的流失。 (答案和原因各0.5分，共1分) 　　1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205℃，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。 　　 (2分) 　　硫氧键画成双键或画成S→O，氮硫键画成N→S，均不影响得分。结构式1分，正负号1分。答H3NSO3、H3N-SO3等不得分。正确标出了正负号，如+H3NSO3-、+H3N-SO3-得1分。其他符合题设条件(有三重轴，有极性)的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。 　　1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2-的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 　　Fe(II) 答II 或+2也可 (2分) 　　[Fe(CN)5(NO)]2-+S2-= [Fe(CN)5(NOS)]4- 配合物电荷错误不得分 (1分) 　　1-4 CaSO4·2H2O微溶于水，但在HNO3(1molL-1)、HClO4(1molL-1)中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。 　　CaSO4+H+=Ca2++HSO4- (1分) 　　写成2CaSO4+2HNO3=Ca(NO3)2+Ca(HSO4)2也得分。高氯酸同。答案若生成H2SO4不得分。 　　1-5 取质量相等的2份PbSO4(难溶物)粉末，分别加入HNO3(3molL-1)和HClO4(3molL-1)，充分混合，PbSO4在HNO3能全溶，而在HClO4中不能全溶。简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。 　　Pb2+与NO3-形成络离子(配离子或配合物)。(1分) 　　写方程式也可，如PbSO4+H++NO3-=HSO4-+Pb(NO3)+。若将络离子(配离子或配合物)写成Pb(NO3)2或Pb(NO3)3-也得分，但方程式须配平。 　　1-6 X和Y在周期表中相邻。CaCO3与X的单质高温反应，生成化合物B和一种气态氧化物；B与Y的单质反应生成化合物C和X的单质；B水解生成D；C水解生成E，E水解生成尿素。确定B、C、D、E、X和Y。 　　B: CaC2 　　C: CaCN2 　　D: C2H2或Ca(OH)2 　　E: NH2CN[C(NH)2也可] 　　X: C 　　Y: N (各0.5分，共3分)第2题 (5分) 化合物X是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达300万吨的氯酸钠是生产X的原料，92%用于生产X－;在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产X。X有极性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生歧化反应。 　　2-1 写出X的分子式和共轭π键()。 　　ClO2 (各1分，共2分) 　　2-2 分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产X的反应方程式。 　　2ClO3-+H2C2O4+2H+=2ClO2+2CO2+2H2O (1分) 　　或2NaClO3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2+2CO2+Na2SO4+2H2O 　　2NaClO2+Cl2=2ClO2+2NaCl (1分) 　　NaClO2是固体，写成ClO2-，不得分。 　　2-3 写出上述X歧化反应的化学方程式。 　　2ClO2+2NaOH=NaClO2+NaClO3+H2O (1分) 　　或2ClO2+2OH-=ClO2-+ClO3-+H2O 　　第3题 (4分) 甲醛是一种重要的化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下： 　　 (1) 　　向体系中通入空气，通过以下反应提供反应(1)所需热量： 　　H2(g)+O2(g)→H2O(g) (2) 　　要使反应温度维持在700℃，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。 　　要使反应维持在一定温度持续进行，应保证反应(2)放出的热量恰好被反应(1