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第12章 水解 (Hydrolysis) (2)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔） (3)卤素化合物的水解 (4)芳香族重氮盐的水解 (5)酯的水解 脂链上卤基的水解 芳环上卤基的水解 芳磺酸及其盐类的水解 芳环上氨基的水解 酯类的水解 氰基的水解 12.1 脂链上卤基的水解 碱：氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钙 反应历程：亲核取代反应 主要产物：环氧类及醇类化合物 12.1.1 丙烯的氯化、水解制环氧丙烷 环氧丙烷的应用 用于生产聚醚树脂、丙二醇表面活性剂 工业合成方法 氯醇法 间接氧化法 电化学氯醇法 直接氧化法 氯醇法 12.1.2 丙烯的氯化、水解制1,2,3-丙三醇 丙烯的高温取代氯化生成烯丙基氯 二氯丙醇的石灰乳水解脱氯化氢环合生成环氧氯丙烷 12.1.3 苯氯甲烷衍生物的水解 12.2 芳环上卤基的水解 氯苯水解制苯酚 硝基卤代苯的水解 多氯苯的水解 蒽醌环上卤基的水解 12.2.1 氯苯水解制苯酚 高压碱性水解 常压气固相接触催化水解 12.2.2 硝基卤代苯的水解 12.2.3 多氯苯的水解 氯比硝基氯苯分子中的氯较难水解，但比二氯苯中的氯活泼 水解温度较高 需要铜催化剂 实例 （1）六氯苯水解制五氯苯酚 （2）1,2,4,5-四氯苯水解制2,4,5-三氯苯酚 12.2.4 蒽醌环上卤基的水解 12.3 芳磺酸及其盐类的水解 芳磺酸的酸性水解 芳磺酸盐的碱性水解——碱熔 12.3.1 芳磺酸的酸性水解 12.3.2 芳磺酸盐的碱性水解——碱熔 12.3.2.1 反应历程 以OH－为进攻质点的亲核取代反应 12.3.2.2 反应特点 优点 方法简单，工艺成熟，对设备要求不高。 缺点 （1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差； （2）不易连续化生产； （3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治理负担大。 12.3.2.3 反应的影响因素 （1）取代基的影响 （2）-SO3H的位置 ①多个-SO3H在不同环上活性不同，可控制反应条件进行部分碱熔。 ②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。 碱熔剂 （1）苛性钠（熔点327.6℃） （2）苛性钾（熔点410℃） 碱的浓度和用量 （1）高温碱熔 ①＞90%熔融碱：常压反应，2.5mol/mol磺酸 ②20～30%稀碱：加压反应 （2）中温碱熔 ①70～80%浓碱：常压反应 ②易水解的物质（如-NH2 水解）用20～30%稀碱，6～8mol/mol磺酸 12.3.2.4 碱熔方法 熔融碱的常压高温碱熔法 碱溶液的中温碱熔法 γ酸 J酸 H酸和变色酸 蒽醌磺酸的碱熔 12.4 芳环上氨基的水解 氨基的酸性水解(磺化反应的逆反应) 氨基的碱性水解 (变色酸) 氨基用亚硫酸氢钠水解(Bucherer) 12.5 酯类的水解(自学) 天然油脂的水解制高碳脂肪酸和甘油 甲酸甲酯的水解制甲酸 乙二酸酯的水解制乙二酸 12.6 氰基的水解(自学) 氰基水解成羧基 氰基水解成酰氨基（水合） 65～80％NaOH 245～250℃ 氨解、酸化 H+ 40～50％NaOH 180～200℃,1MPa * * * 有机化合物与水发生的复分解反应叫做水解反应。 水解方式： (1)芳磺酸的酸性水解 (6)酰胺的水解 (7)芳伯胺的水解 (8)碳水化合物水解 烯丙基氯与次氯酸加成氯化生成二氯丙醇 450～500℃ 25～30℃ pH0.5～2.0 环氧氯丙烷的水解生成甘油 50～90℃ Ca(OH)2 单程转化率 10～15％ 分散红3B的中间体 芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。 δ+ 芳磺酸的结构 无机盐的影响 含量要求控制在芳磺酸盐质量的10％以下。 碱熔的温度与时间 （1）不活泼的-SO3H：高温碱熔，300～400℃； （2）活泼的（α-）-SO3H：180～230℃； （3）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时间长。 *