第七讲 酸碱滴定原理2.pptVIP

(1) B4O72－ + 5H2O = 2 H3BO3 +2 H2BO3－ 硼砂水溶液实际上是同浓度的H3BO3 和H2BO3- 的混合液 H3BO3 (一元弱酸 ! ) Ka=5.9×10－10 则H2BO3－ 碱性较强(Kb 10－7 )，所以可被HCl滴定： (2) 2 H2BO3－ + 2H+ = 2H3BO3 总的反应式： B4O72－ + 2H+ + 5H2O = 4H3BO3 若用 c(Na2B4O7·10H2O) = 0.05mol·L-1 硼砂标定c(HCl) = 0.1 mol·L-1 盐酸溶液时,化学计量点相当c(H3BO3) = 0.1 mol·L-1 的硼酸溶液 pH(计) = 5.12 选甲基红为指示剂,黄色突变至橙色 在弱多元酸碱的分步滴定中，副反应对主反应完全程度影响的大小，决定于相邻两级离解常数的比值。H2B被准确滴定的判断： 1、若c · Ka1?≥10-8, 且Ka1/Ka2 ≥105， 则能被滴定至第一终点(终点误差≤±0.5%) ；c · Ka2≥10-8 ， 则能被继续滴定至第二终点(终点误差≤ ±0.2%)。 2、若c · Ka1?≥10-8 , c · Ka2≥10-8 ,但Ka1/Ka2 ≤105， 则只能被滴定至第二终点(终点误差≤±0.2%) ； 3、若c · Ka1?≥10-8, 且Ka1/Ka2 ≥105， 但c · Ka2≤10-8 ,则只能被滴定至第一终点(终点误差≤±0.5%) 。 草酸H2C2O4: Ka1 = 5.6×10-2 Ka2 = 5.1×10-5 c · Ka1?＞10-8 , c · Ka2 ＞ 10-8 , 但Ka1/Ka2 = 1.1×103 ＜105， 则只能被直接滴定至第二终点(终点误差≤±0.2%)，即不能被分步滴定。 H2C2O4 + 2OH－ = C2O42－ + 2H2O 化学计量点 ： pH = 8.40 写出H3B被准确滴定的判断： 1 、c · Ka1??10-8, Ka1/Ka2 ?105， 则能被滴定至第一终点(终点误差≤ ±0.5%) 2、c · Ka2 ?10-8 , Ka2/Ka3 ?105 , 则能被滴定至第二终点(终点误差≤ ±0.5%) 3、 c · Ka3 ?10-8 则能被滴定至第三终点(终点误差≤ ±0.2%) NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 判断依据： 浓度均为0.1mol/L左右 若Ka(b) 10-9 ,可分步滴定强酸(碱）； 若Ka(b) 10-5, 不可测得强酸（碱）的浓度，但可测酸（碱）的总量； 若Ka((b) = 10-7 ，则可分步分别测得强酸（碱）和弱酸（碱）的量 浓度均为0.1mol/L左右， NH3的滴定 pH V 5.28 4.3 6.3 甲基红 HCl直接滴定氨水 突跃范围6.30~4.30 选甲基红 终点溶液由黄色突变橙 用NaOH滴定NH4+和HCl的混合物时，可近似认为滴定曲线与用HCl滴定氨水情况相同，化学计量点pH及突跃范围也相同，只是曲线走向相反。 终点溶液由红色突变橙色 硼砂为何能用HCl溶液滴定? Na2B4O7 ·10H2O +2HCl=4H3BO3 +2NaCl+5H2O B4O72 － + 2H+ + 5H2O = 4H3BO3 四、多元酸和混合酸的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, cKan≥10-8 相邻两步解离相互不影响，△lgKa足够大, 若△pH=±0.2, 允许Et=±0.3%, 则需△lgKa≥5 例：用0.1000mol/L NaOH滴定20.00ml 0.1000 mol/L的H3PO4 。H3PO4的Ka1=7.