第三单元 滴定分析.pptVIP

3.7 EDTA标准溶液的配制和标定 Na2H2Y·2H2O 乙二胺四乙酸二钠盐 1: 直接配制: 用基准试剂和高纯水。 2: 标定法: 用基准物质 Zn、Cu、Bi、 ZnO、CaCO3、MgSO4·7H2O 等标定。 水质量对实验结果的影响： Fe3+, Al3+等封闭指示剂，难以确定终点; Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定剂，影响准确度。 用ZnO标定原理：P169 1. 水的硬度的测定 lgKCaY 10.7 lgKCa-EBT 5.4 lgKMgY 8.7 lgKMg-EBT 7.0 水样 1-2d6mol.L-1HCl,三乙醇胺L 调pH≈10NH3-NH4Cl,Na2S EBT,EDTA滴定 紫红－蓝（Vml） 测Ca2+、 Mg2+总量 3.8 络合滴定法的应用 P170 （2）钙硬 P160 （3）镁硬P171 水的总硬度计算式P171 （1） 水的总硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ 2. Pb2+、Bi3+ 含量的连续测定P171 第一终点 Y + Bi XO BiY + XO 2 加入 CH2 6N4, pH 5~6 Pb2+ + XO Pb XO 3 Y + PbXO PbY + XO 第二终点 4 Pb2+ Bi 3+ 二甲酚橙 EDTA CH2 6N4 EDTA PbY BiY 滴定开始时 Bi XO pH 1 1 Pb2+ Bi 3+ + XO lgKPbY 18.04 lgKCa-EBT 5.4 lgKBiY 27.94 lgKMg-EBT 7.0 4.1 概述 沉淀滴定反应应具备的条件： ①沉淀溶解度小，不易形成过饱和溶液 ②反应速度快，且定量进行 ③有确定终点的简单方法 ④沉淀的吸附现象不妨碍终点的确定 银量法:利用生成难溶性银盐而进行滴定的分析方法 如 Ag+ + Cl- AgCl↓ 第四节 沉淀滴定法 银量法应用：测定Cl-,Br-,I-,SCN-,Ag+及经处理可定量 生成这些离子的有机物如二氯酚、溴米 那、六六六、DDT等。 AgNO3 Na Cl I- 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10倍, 突跃增加1个pAg单位 0 50 100 150 200 T % AgCI pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.4 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI 影响突跃范围的因素 （1）C反应物（sp前,后）大，突跃大 （2）ksp （sp前）小，突跃范围大 4.2 莫尔法Mohr 用K2CrO4作指示剂的银量法 1、原理：测Cl- Cl-（中性）+ K2CrO4作指示剂←AgNO3滴定 砖红 2、测定条件 （1）酸度 pH 6.5－10.5 （2）K2CrO4的用量 5×10-3 mol.L-1为宜 太大，终点提前，结果偏低 太小，终点拖后，结果偏高 终点拖后或无法指示终点 测定CI-时 结果偏高 （3）干扰 ①能与Ag+生成沉淀or络合物的阴离子，如： ②能与CrO42-生成沉淀的阳离子。 Ba2+,Sr2+, Pb2+等 ③ 大量有色离子。Co2+,Cu2+,Ni2+,Cr3+等 ④ 滴定条件下易水解的高价金属离子 Al3+,Fe3+,Bi3+,Sn Ⅳ 等 3、应用 直接测定Cl-，Br-、CN-——剧摇，防吸附 返滴定法测Ag+ 因Ag2CrO4→AgCl 慢 不能测I-,SCN-——AgI,AgSCN强烈吸附I-和SCN（-） 思考： 1.能否用莫尔法测定BaCl2 or AlCl3中的Cl-？ 4.3 佛尔哈德法 Volhard 用铁铵钒NH4Fe SO4 2作指示剂的银量法 1、直接滴定法－测Ag+ 原理：HNO3介质中，以铁铵钒作指示剂， 用NH4SCN or KSCN滴定Ag+ Sp前：Ag++SCN- AgSCN 白 ↓ Ksp 1.0×10-12 Sp时：SCN- + Fe3+ FeSCN2+ 红 K 138 测定条件： （1）酸度： 0.1－1mol.L-1HNO3 [H+]小，Fe3+水解→Fe OH 3↓，影响终点确定 [H+]大，终点拖后。 （2）指示剂浓度： （3）滴定时充分摇动溶液，减少AgSCN对Ag+的吸附 （4）干扰：氧化剂 Cu2+、 Hg2+ 等 、氮的低价氧 化物能与SCN-作用，应事先除去。 2、返滴定法－测定X-（Cl-,Br-,I-和SCN-） 原理： Agx↓ AgSCN↓ ＋ Ag+（过量） 铁铵钒 NH4SCN标液 FeSCN2+（ep） （红） 注意事项： 测Cl-时，防止AgCl的转化 Sp附近，AgCl+SCN-＝A